Cтраница 1
Пятичленные соединения с двумя двойными связями - тиофен, пиррол, гиазо. [1]
Пятичленные соединения с двумя двойными связями - тиофен, пиррол, тиазол ( а также шестичленные циклы с тремя двойными связями) похожи по свойствам на бензол. [2]
Подобие между спектрами поглощения гетероциклических пятичленных соединений и спектрами их карбоциклических ароматических аналогов наблюдается во всех случаях, когда гетероциклическое ядро проявляет заметный ароматический характер. [3]
Настоящая глава посвящена химии одной из наиболее важных групп гетероциклов - пятичленным соединениям с одним гетеро-атомом. В ней будут детально рассмотрены такие соединения, как пиррол, фуран, тиофен и их бензоаналоги. [4]
В ряду моноциклических гетероароматических, соединений влияние заместителей обычно удовлетворительно учитывается константами Гаммета, для пятичленных соединений положения 2 4 считаются по ам, а 2 5 - по ап. Для соединений с конденсированными кольцами применение уравнения Гаммета вызывает значительные затруднения. [5]
Вероятно, это обусловлено двумя причинами: 1) бблыная деформация шестичленного ненасыщенного соединения, так как метиленовые водороды попадают в заслоненное положение, осуществляемое водородами, принадлежащими циклу, чего не происходит в случае пятичленного соединения, и 2) в пятичленном насыщенном соединении, метилциклопентане, имеется деформация, так как метильная группа находится в заслоненном положении в результате взаимодействия с водородами цикла, в то время как в шестичленном соединении, в ме-тилциклогексане, соответствующие взаимодействия происходят от заторможенных конформаций. Эти факторы увеличивают теплоту гидрирования метиленциклогексана и уменьшают теплоту гидрирования метиленциклопентана. [6]
Больший ковалент-ный радиус серы в сульфидах настолько уменьшает отталкивание неподеленных пар, что фактор, ослабляющий основность, который является доминирующим в трехчленных циклах, проявляет себя здесь в полной мере. Пятичленные соединения в этом случае, как и всегда, более основны, чем шестичленные из-за электронного корреляционного отталкивания. [7]
В соответствии с этим эти соединения называют борацикланами. По другой номенклатуре пятичленные соединения с одним атомом бора в цикле называют бороланами, шестичленные - боринанами, семичленные - борепанами. [8]
Обычным способом ванилин деметилируется неудовлетворительно, а данный метод пригоден только для соединений, имеющих рядом с эфирной группой свободную гидроксильную группу. Поэтому можно считать, что эта реакция включает промежуточное сольватное циклическое пятичленное соединение. [9]
В системах, содержащих более двух гетероатомов в одном цикле, i тенденцию к усилению всех свойств, описанных ранее в этой книге. В частности, наличие дополнительных гетероатомов как в шести -, так и в пятичленном циклах затрудняет электрофильное замещение и замедляет скорость электро-i присоединения к атому азота. Кроме того, повышается склонность к нуклеофильного замещения и присоединения, а в пятичленных соединениях растет кислотность М - водорода. [10]
![]() |
Гетероатом в каждой молекуле имеет номер 1. [11] |
Формулы пиррола, фурана, тиофена и пиридина приведены на рис. 20.2, причем положение заместителей может обозначаться либо цифрой, либо буквой. Все четыре вещества представляют собой бесцветные жидкости с резким, но не отвратительным запахом. Пиридин смешивается с водой во всех отношениях, в то время как пиррол, как ни странно, плохо растворим в воде, так же как и другие из рассматриваемых пятичленных соединений. [12]