Пятичленное гетероароматическое соединение

Cтраница 1

Пятичленные гетероароматические соединения ацидофобны. В присутствии сильных кислот они подвергаются протонированию, вследствие чего нарушается их сопряженная тт-электронная система. Протонированная молекула ведет себя как сопряженный диен, претерпевая полимеризацию и осмоление. Полагают, что протонирование идет не по гетероатому, а по а - С-атому. Например, катион, образованный при С-протонировании пиррола, энергетически более выгоден по сравнению с катионом, образованным при NH-протонировании. С-Протонированный пиррол описывается набором трех резонансных структур, в то время как NH-протонированный пиррол к резонансной стабилизации не способен вообще. [1]

Бетаины и мезоионные азолы. [2]

Пятичленные гетероароматические соединения редко подвергаются эффективному N-окислению и известные N-оксиды обычно получают циклизацией. Примерами служат фуроксаны ( 1 2 5-оксадиазол - 1-оксиды), описанные в предыдущем разделе. [3]

Пятичленные гетероароматические соединения, имеющие в цикле не менее двух гетероатомов, из которых по крайней мере один атом азота, а также 6и - и полициклические соединения, включающие такой цикл. [4]

Молекулы всех пятичленных гетероароматических соединений имеют плоское строение. Для примера ниже показаны атомно-орбитальные модели пиррола и фурана. [5]

УФ-спектры моноциклических азинов ( тонкая структура не приводится. [6]

В УФ-спектрах простых пятичленных гетероароматических соединениях присутствует одна лишенная тонкой структуры полоса средней или высокой интенсивности в области коротких волн. [7]

Среди способов получения пятичленных гетероароматических соединений, применяемых в лабораторной практике, можно отметить следующие. [8]

Так, в случае пятичленных гетероароматических соединений легче образуются 2 3-хино-диметаны, а не их 3 4-аналоги. В действительности, для 3 4-хинодиметанов может быть написана резонансная структура, имеющая бирадикальный характер, и, следовательно, обладающая высокой энергией. В случае i шестичленных ароматических соединений, например, хинолина [17], легче образуются 3 4-хинодиметаны, а не 2 3-аналоги. Это связано с тем, что при; 3 4-хинодиметанов не происходит потери в резонансной стабили - [ второго цикла. [9]

Имеется очень мало термохимических данных для пятичленных гетероароматических соединений, содержащих два или несколько гетероатомов, причем имеющиеся данные относятся только к азотсодержащим соединениям. Теплоты образования газообразных ими-дазола и пиразола ( рис. 40 1 и II) были получены из теплот сгорания соединения III и оказались равными соответственно 28 0 и 41 6 ккал / моль. [10]

Обращает на себя внимание высокая региоселективность реакций элек-трофильного замещения пятичленных гетероароматических соединений. Все реакции идут преимущественно в положение 2 ( 5) цикла. [11]

Если эти выводы правильны, то в свою очередь возникает интересный вопрос о том, имеют ли атомы азота в пятичленных гетероароматических соединениях ( например, в пирроле или карбазоле) плоскую конфигурацию. Обычно предполагалось, что это так, на том основании, что иначе эти соединения не были бы ароматическими. Однако изложенные выше соображения показывают, что такое заключение не обоснованно. Однако эти авторы не обсуждали достаточно серьезно другие возможности. В частности, неплоская форма с быстрой инверсией атома азота может быть также согласована с экспериментальными данными. В нашем случае ( рис. 9.5) карбазол обнаруживает такую же высокую реакционноспособность при нитровании, как дифениламин. Этот факт также можно легко объяснить тем, что равновесное состояние молекулы неплоское. [12]

Страницы: 1