Cтраница 3
Такие хелатные соединения являются более мощными сольватирующими агентами. Поведение о-диметоксибензола, который, несмотря на низкую основность, вызывает образование сольватно разделенных ионных пар флуорениллития при 25 С, требует пояснения. В этой молекуле атомы кислорода жестко закреплены в положениях, благоприятствующих хелатирова-нию, и поэтому энтропия внутреннего вращения не влияет на сольватацию катиона. В противоположность о-диметоксибензолу сольватация более основным диметоксиэтаном ( ДМЭ) уменьшает вращательные степени свободы этого эфира и, таким образом, уменьшает энтропию системы, заставляя молекулы ДМЭ принимать единственную энергетически наименее стабильную конфигурацию. Предполагается, что с ж-диметоксибензолом нет хелатирования из-за неподходящей ориентации метоксигрупп, в связи с чем в этом растворителе образуются только контактные ионные пары. [31]
Описаны кремнийорганические хелатные соединения, применяемые в качестве антиокислителей, которые получают взаимодействием с хелатирующим агентом, содержащим активный водород ( 8-гидроксихинолином, 1-аминобензтиолом или О-аминофенолом) следующих соединений [ япон. [32]
Получающееся хелатное соединение меди тотчас же отделяют в виде раствора в хлороформе прибавлением воды к реакционной смеси. Затем хелатное соединение разлагают, встряхивая хлороформный раствор с разбавленной серной кислотой, и определяют медь иодометрическим титрованием или колориметрически при помощи дитизона. [33]
Известны хелатные соединения типа неэлектролитов и комплексы с хелатными анионами, в которых германий является гексакоорди-нированным. [34]
Известны многочисленные хелатные соединения ванадия, ниобия и тантала с ацетилацетоном, бензоилацетоном, купфероном, пирокатехином ( в сильно щелочном растворе), щавелевой и винной кислотами или их солями. [35]
Известны многочисленные хелатные соединения никеля ( П) с ацетилацетоном. [36]
Образует хелатные соединения красного цвета со многими металлами, которые замещают водород оксигруппы и координационно связываются с азотом азогруппы. Металл замыкает пятичленный цикл. [37]
Известны нейтральные, анионные и катионные хелатные соединения индия. [38]
Экстракция хелатных соединений уже давно известна как очень хороший метод разделения элементов, однако, несмотря на это, она получила широкое распространение лишь за последнее десятилетие. Среди других методов разделения экстракция внутрикомплексных соединений занимает довольно выгодное положение благодаря ее простоте, быстроте и универсальности. В самом деле, предоставляя химику-аналитику весьма большие возможности, метод требует для своего осуществления, как правило, всего нескольких минут, а в качестве аппаратуры в большинстве случаев используется простая делительная воронка. Экстракция не связана с соосажде-нием, которое является нежелательным при разделениях, основанных на осаждении, поэтому в ряде случаев ее можно считать идеальным методом отделения микро-компонентов от больших количеств других веществ. Разделение часто происходит весьма избирательно, и нужный элемент можно выделить обычно сколь угодно полно, проводя несколько последовательных извлечений. Если внутрикомплексное соединение окрашено, а это бывает нередко, то выделение и концентрирование малых количеств изучаемого элемента в малый объем органической фазы может значительно увеличить чувствительность его фотометрического определения. [39]
Большинство хелатных соединений хорошо экстрагируется непояярными органическими растворителями либо в виде незаряженных молекул ( внутренних комплексных солей), либо в виде ионных ассоциатов, представляющих собой продукт ассоциации заряженного хелата с другими ионами. Хелатообра-зующие реагенты, как правило, неизбирательны, поэтому выбор условий экстракции имеет большое значение. Основными приемами, которые применяются для обеспечения условий успешною выделения или разделения, являются изменение рН раствора и введение маскирующих реагентов. [40]
Среди хелатных соединений следует различать так называемые внутрикомплексные соединения, или внутренние комплексные соли. [41]
Большинство хелатных соединений хорошо экстрагируются неполярными органическими растворителями либо в виде незаряженных молекул ( внутренних комплексных солей), либо в виде ионных ассоциатов, представляющих собой продукт ассоциации заряженного хелата с другими донорноактивными веществами. Хелатообразующие реагенты, как правило, неизбирательны, поэтому выбор условий экстракции имеет большое значение. Основными приемами, которые применяются для обеспечения условий успешного выделения или разделения, являются изменение рН раствора и введение маскирующих реагентов. [42]
Свойства хелатных соединений были рассмотрены некоторыми авторами теоретически. [43]
Окраска хелатных соединений зависит от свойств как металла, так и органического реактива. В большинстве названных выше случаев ( аминоацетаты, пирокатехина, диэтилдитиокарбаматы и др.) реактив не имеет цепи сопряжения. Поэтому, независимо от прочности связи, окрашены комплексы только таких металлов, которые имеют хромофорные свойства, - медь, железо, ванадий и др. ( см. гл. Для реактивов, которые имеют цепь сопряжения, связанную с хелатным кольцом, характерно образование окрашенных комплексов со всеми металлами, способными к комплексооб-разованию с данным реактивом. Например, в отличие от диэтил-дитиокарбаматов цинка, кадмия и других, интенсивно окрашены дитизонаты этих ( и других) металлов. [44]
Среди хелатных соединений РЗЭ ранее других стали известны цитратные комплексы - соединения ионов РЗЭ ( III) с остатками лимонной кислоты, выступающих в качестве лигандов. [45]