Cтраница 1
Нуклеофильные соединения также могут реагировать с окисями фосфинов. [1]
Нуклеофильные соединения, с которыми они реагируют, - это полярные соединения, передающие пары электронов атому углерода в органических молекулах. Таким образом, алкилирование представляет собой замещение в нук-леофильиом соединении атома водорода алкильной группой, и весь процесс называется нуклеофильным замещением. [2]
Многие серусодержащие нуклеофильные соединения проявляют высокую реакционную способность в реакциях 5 № 2-типа. [3]
Действие нуклеофильных соединений на трифтор-октен. Смесь 7 4 г 1, 1, 1-трифтороктена - 2 с избытком ( 14 мл) диэтиламина кипятили с обратным холодильником в продолжение 7 дней. Вернулось в неизмененном виде 84 % диэтиламина и 93 % олефина. Отсюда можно сделать заключение, что олефин практически не реагирует с диэтиламином. [4]
![]() |
Зависимость скорости иоддемеркурирования дифенилртути от содержания полярного растворителя в неполярном. [5] |
Небольшие добавки нуклеофильных соединений ( ДМФ, ДМСО, тиофан, ТГФ) вызывают увеличение скорости реакции. Однако изучение реакции дифенилртути с иодом в бинарных смесях растворителей СС14 - ДМФ и СС14 - ДМСО показало, что кривые зависимости ско - рость - состав имеют резко выраженный максимум в области малых добавок ( 1 - 5 объемн. Дальнейшее повышение содержания полярной компоненты вызывает значительное падение скорости реакции. Такое влияние среды в реакциях диполь-дипольного взаимодействия довольно необычно. По-видимому, только при малых добавках достигаются оптимальные условия сольватации, при которых происходит поляризация связей в реагирующих соединениях. [6]
Реакция с наиболее нуклеофильными соединениями, например первичными и вторичными аминами ( рКа 9 - 11), протекает обычно и без добавления кислоты. [7]
Такие относительные константы скорости реакции нуклеофильных соединений с электрофилами в водных растворах принято называть факторами конкуренции нуклеофилов. [8]
Такое внедрение СО происходит под действием нуклеофильных соединений ( но не окиси углерода), например трифенилфосфина. [9]
В неионизированном виде фенолы являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [10]
Цикл окиси этилена легко раскрывается при действии нуклеофильных соединений серы. Последнее соединение посредством нуклеофильного замещения превращают в 2 2 -дихлор-диэтилсульфид, вещество с очень сильным нарывным действием, известное под названием иприта ( горчичного газа), который был применен в конце первой мировой войны. [11]
Большой интерес представляют реакции амидов винилфосфо-новой кислоты с нуклеофильными соединениями. В отличие от эфи-ров винилфосфоновой кислоты тетраалкилдиамиды этой кислоты, являются плохими фосфоэтилирующими реагентами, что, очевидно, связано с малой поляризуемостью кратной связи. [12]
В неионизированном виде фенолы и тиофенолы являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные и тиофе-нолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [13]
Все эти реакции ацилирования в общем являются типичными для нуклеофильных соединений, и триметиламмонийметилид не проявляет при этом каких-либо особых свойств. Легкое превращение соединения VI в VII не является неожиданным и свидетельствует о том, что образующийся промежуточный карбанион, должно быть, весьма устойчив, поскольку используется такое слабое основание, как углекислый натрий. Устойчивость данного карбаниона должна быть обусловлена преимущественно его енольным характером, а также его илидными свойствами. [14]
В неионизированном виде фенолы и тиофенолы, являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные и тиофе-нолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [15]