Гидридное соединение

Cтраница 2

Гидриды Pt11 представляют собой кристаллические вещества, обычно устойчивые на воздухе, бесцветные, растворяющиеся в органических растворителях и легко возгоняющиеся. Химические свойства этих комплексов напоминают свойства других гидридных соединений. Они также присоединяют НС1 или СН31 с образованием октаэдрических комплексов PtIV, которые обычно довольно легко отщепляют присоединенные молекулы. [16]

Уже давно известно, что восстановление раствора зеленого цианида кобальта амальгамой натрия дает желтые растворы, которые, как полагали, содержат положительный однозарядный кобальт. В действительности мы нашли, что эти растворы содержат гидридное соединение, которое, как мы сейчас знаем, является ионом [ HCo ( CN) s ] 3 -, образующимся при восстановлении в основном с количественным выходом. [17]

Связь молибден - фосфор на 0 3 А короче суммы кова-лентных радиусов и, видимо, в значительной степени имеет место я-связывание. Однако присутствие в молекуле гидридного атома водорода, не выявленного в результате рентгеноструктурного анализа, заставило предположить ( на основе изучения ряда гидридных соединений металлов), что этот атом расположен симметрично по отношению к атомам молибдена в точке пересечения псевдодвойной оси симметрии молекулы с плоскостью, проходящей через атомы Мо ( 2) и С ( 3) [ соответственно Мо ( 1) и С ( 1) ] и перпендикулярной соответствующему циклопентадиенильному кольцу. При этом расстоянии молибден - водород оказываются равными 1 8 А. Качественный анализ электронной структуры привел к заключению, что мостиковая гидридная связь может быть описана на основе локализованных изогнутых трехцентровых молекулярных орбит. В этом случае каждый атом молибдена достигает замкнутой электронной оболочки без образования связи металл - металл, а соответствие расстояния молибден - молибден длине связи должно рассматриваться как простое совпадение. [18]

Атом водорода может образовывать простую ковалент-ную связь за счет пары электронов. Это имеет место в молекулярных гидридах неметаллов, в таких ионах, как, например, ОН -, NH4, в органических соединениях, а также в некоторых гидридных соединениях переходных металлов. [19]

Подобно другим платиновым металлам, Ru и Os легко образуют карбонильные соединения. Группу СО можно ввести как непосредственно при помощи окиси углерода, так и при действии муравьиной кислоты или некоторых спиртов, особенно в щелочных растворах; в последнем случае могут также образовываться гидридные соединения. [20]

Тепловые процессы часто сопрягаются в непрерывных производствах с рециркулирующими потоками субстанций: нагрев-охлаждение, испарение-конденсация, плавление-отверждение и в других комбинациях. Сопряжение теплообменных процессов, как правило, позволяет существенно повысить экономическую эффективность технологических процессов. Сочетание тепловых и гидромеханических процессов реализуется в установках с тепловыми насосами, а сочетание химических, массообменных и тепловых процессов - в тепловых аккумуляторах, например в термоаккумуляторах с гидридными соединениями газов. В будущем такие сопряженные тепловые процессы безусловно получат более широкое распространение. [21]

Наряду с участием дополнительных химических реакций в каталитическом процессе, протекающем путем сопряжения электрохимических реакций, возможны и полностью неэлектрохимические маршруты данных процессов. Следует отметить, что эти неэлектрохимические маршруты менее эффективны - обеспечивают меньшую скорость осаждения металла, чем сопряжение электрохимических реакций в подобных условиях. Электрохимические исследования указывают на значительную вероятность участия неэлектрохимического маршрута и в процессе восстановления никеля гипофосфитом; в данном случае возможна реализация обоих указанных химических механизмов - с участием гидроксидных или гидридных соединений никеля. [22]

Книга представляет собой теоретическое введение в современную химию гидридов. Она написана на высоком теоретическом уровне: много обобщений, свойства соединений рассматриваются на основе современных представлений о строении молекул и результатов изучения новейшими экспериментальными методами. Обилие прекрасно составленных таблиц, экспериментальных дан ных и тщательно подобранная литература делают эту книгу ценным справочным пособием для химиков-неоргаников, как научных работников, так и инженеров, заинтересованных в практй ческом применении гидридных соединений в различных областях новой техники. [23]

Это может быть объяснено только тем, что гидрид, найденный в водном растворе, не может быть образован из молекулярного водорода и что в действительности в водном растворе он должен быть образован из воды. Мы уже показали, что это должно быть именно так, поскольку растворение кобальтовой соли и цианида, или соли Адамсона Ке [ Со2 ( СН) ю ] в воде в инертной атмосфере дает гидридное соединение, но реакция идет только на 3 % по причинам, которые в настоящее время еще не ясны. [24]

Роль электромоторно-активной фазы, образующейся на поверхности железного катода в процессе нанесения на нее пленки ртути или цинка, может играть или сам осаждающийся металл или образующееся при его-участии гидридное соединение. В случае пленки цинка роль электромоторно-активной фазы играет сам цинк, поскольку скорость его растворения в КОН достаточно велика, а стационарный потенциал растворения лежит как раз в области значений порядка - 1 4 в. Ртуть в КОН практически не растворяется. Поэтому в случае пленки ртути роль электромоторно-активной фазы может играть какое-нибудь гидридное соединение, образующееся при участии атомов ртути, входящих в состав пленки. [25]

Несмотря на значительную массу сольватов протона, скорость движения ионов водорода при прочих равных условиях примерно в 10 раз больше скорости других ионов. Гротгусом, при котором присоединение иона водорода на одном конце длинной цепочки сопровождается одновременным отщеплением такого же иона на противоположном конце. Второй ион Н к молекуле воды присоединиться не может, так как силы отталкивания будут слишком значительны и ион Н4О2 в растворе не будет устойчив. Вообще же переход от ионных гидридов к ко-валентным ( СН4, NH3, H2S) совершается постепенно и. Термодинамическая же устойчивость гидридных соединений довольно резко меняется в зависимости от номера группы и от заряда ядра элемента. [26]

Влияние температуры топливно-воз. [27]

Для практической реализации более приемлемы схемы, в которых используют промежуточный носитель водорода. Водород в этом варианте сохраняется в химически связанном виде и при необходимости извлекается из соединения с помощью термического, химического либо термохимического воздействия. В настоящее время наибольшее внимание привлекают твердые носители водорода - гидриды металлов и их сплавы. Главным преимуществом гидридов металлов является возможность повышения энергетической плотности водорода; кроме того, они безопасны при хранении и эксплуатации. В случае термического разложения гидрида металла возможно его повторное использование, так как при пропускании водорода при повышенном давлении происходит зарядка гидридного источника. Обратимость гидридных соединений позволяет на их основе изготавливать аккумуляторы водорода, в частности для питания автомобильных двигателей. [28]

Страницы: 1 2