Cтраница 4
Если органическому остатку, входящему в состав ртуть - или оловоорганического соединения, соответствует не очень стабильный карбанион, или если субстрат, к которому необходимо присоединить карбанион, недостаточно электрофилен, то карбанионо-д опорную способность металлоорганического соединения можно повысить, используя нуклеофильные добавки, координирующиеся с металлом и уменьшающие тем самым сродство металла к карбаниону. Эти добавки оказывают нуклеофильное содействие реакции, понижая ее энергию активации. Для органических соединений металлов, которые представляют собой мягкие кислоты Льюиса, наиболее эффективными нуклеофильными катализаторами будут мягкие основания Льюиса. Например, а-меркурированные сульфоны легко расщепляются водой в присутствии иодид-ионов, но с трудом реагируют с более сильным электрофилом НС1, так как хлорид-ион хуже координируется со ртутью, чем иодид. [46]
Авторы объясняют такие различия влиянием пористости угольного стержня и связанной с этим различной глубиной проникновения растворителей. Но, по-видимому, здесь причина сложнее, так как с одним и тем же растворителем сигналы одних металлов усиливаются, а других металлов, наоборот, ослабляются. Форма органического соединения металлов не оказывает заметного влияния на сигнал. Установлено, что результаты анализа работавших смазочных масел по описанной методике равны или выше результатов, полученных методами пламенного атомно-флуоресцентного, эмиссионного и атомно-абсорбционного анализов. [47]
В циклонных печах в связи с применением гарниссажных футеровок имеются широкие возможности для огневого обезвреживания различных типов сточных вод и жидких ПО с образованием расплава минеральных веществ. При этом в рабочем пространстве печи, помимо химических реакций горения топлива и жидких горючих отходов, протекают реакции с минеральными веществами. Например, при окислении органических соединений металлов образуются оксиды, которые в печи могут подвергаться карбонизации, сульфатизации и т.п. В частности, при окислении органических соединений натрия и калия образуются карбонаты. Окисление органических соединений серы, фосфора и галогенов сопровождается образованием газообразных кислот и их ангидридов. Щелочи, содержащиеся в исходной сточной воде и других отходах, а также получающиеся в процессе огневого обезвреживания, могут вступать в рабочем пространстве печи в химическое взаимодействие с газообразными кислотами и их ангидридами, образуя различные минеральные соли. Минеральные вещества из циклонной печи могут выпускаться в виде расплава или в твердом виде. Иногда их используют в качестве сырья в производственных процессах. [48]