Cтраница 3
Впервые получены и изучены ИК-спектры поглощения 12 органических соединений, содержащих серу. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации отдельных представителей органических соединений двухвалентной серы. [31]
В связи с исследованием неуглеродной части сернистых нефтей возникла необходимость изучить также физические и химические свойства индивидуальных сероорганических соединений, в том числе и их электронные спектры поглощения. Нами было получено около шестидесяти спектров поглощения различных типов органических соединений двухвалентной серы в ультрафиолетовой области на спектрофотометре СФ-4; в качестве растворителя использонали 2 2 4-триметилпентан, очищенный до оптической прозрачности в области 210 - 215 ммк. В данной работе предпринята попытка обобщить наши и имеющиеся в литературе экспериментальные данные. [32]
По такой схеме тиофены можно превратить в ценнейшие нефтехимикаты и сероводород. Следовательно, как уже указывалось1, основной проблемой химии содержащихся в нефтях органических соединений двухвалентной серы является создание рациональных технологических процессов обессери-вания нефтей и процессов химической переработки содержащихся в них сераорганических соединений. [33]
IL-MH вопросами, выяснение которых является основной целью данного исследования. Подавляющее большинство работ по выделению сераорганическнх соединений, выполненных как советскими, так и зарубежными нефтехимиками, ведется в основном по двум направлениям: препаративное извлечение определенной группы ( класса) сернистых соединении с последующей попыткой поиска их практического использования и выделение органических соединений двухвалентной серы для детализированного исследования их природы, принадлежности к тому или иному классу п, наконец, идентификации их в виде индивидуальных веществ. [34]
Цитраты и тартраты щелочных металлов применяют обычно при низких концентрациях ионов ОН - и металла, а также, когда процесс осаждения покрытия протекает при низкой температуре. Стабилизирующие добавки обеспечивают максимальный выход металла. Одну из распространенных групп стабилизаторов составляют органические соединения двухвалентной серы, которые отдельно или совместно с борогидридами или боразотсодержащими соединениями добавляют в растворы. Другая группа стабилизаторов - неорганические соли и окислы. [35]
Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы: меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо - и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу. Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. [36]
В этих работах обычно приводятся краткие сведения о спектрах поглощения рассматриваемых соединений; в некоторых случаях приведены графики спектров и не всегда имеются данные о степени чистоты или физико-химических свойствах использованных соединений. Указанные работы интересны с точки зрения строения молекул, но мало что дают непосредственно для аналитических целей. Наиболее ценным в этом отношении является атлас спектров Американского Бюро стандартов [10], в котором содержатся записи спектров поглощения примерно 120 органических соединений двухвалентной серы; из них около восьмидесяти соединений охарактеризовано степенью чистоты использованных препаратов. Атлас этот доступен очень узкому кругу исследователей; кроме того, спектры поглощения получены на приборах, которых нет в наших отечественных лабораториях. Поэтому мы уже несколько лет проводим изучение спектров поглощения эталонных сера-органических соединений на отечественной аппаратуре, в некоторых случаях повторяя данные других исследователей, а в некоторых случаях пополняя их. [37]
В насыщенных сераорганических соединениях атом серы с его неподеленной парой электронов играет роль слабой хромофорной группы, вызывающей па краю ближней ультрафиолетовой области сравнительно слабое поглощение л виде крыла интенсивной полосы, лежащей в шумановской области вакуумного ультрафиолета. Не исключено, что атом серы влияет на энергетические уровни насыщенной углеводородной основы, вызывая смещение и изменение структуры ео полосы поглощения, расположенной в вакуумном ультрафиолете. Очевидно, то же взаимодействие между электронной оболочкой атома серы и молекулярными орбиталями углеводородной части молекул лежит в основе небольших вариаций спектров поглощения в ультрафиолетовой области органических соединений двухвалентной серы, отличающихся строением насыщенных углеводородных радикалов. [38]
Здесь следовало бы отметить одну немаловажную особенность большинства работ, касающихся выделения сернистых соединений и опубликованных примерно до 1950 г. Дело в том, что почти все исследователи в этот период пользовались кислыми гудронами, полученными при очистке нефтяных дистиллятов серной кислотой. Обработке серной кислотой всегда предшествовала перегонка или ректификация нефти, а это неизбежно связано с нагревом большей или меньшей продолжительности при определенных температурах. При подобном методе выделения структура сернистых соединений может глубоко измениться и последние не будут идентичны исходным сернистым соединениям нефти. Теп не менее с помощью сулемовых комплексов были выделены и исследованы сераорга-ническпе соединения целого ряда нефтей и установлено присутствие в них различных классов органических соединений двухвалентной серы. [39]
Менделеев утверждал, что технический прогресс в переработке нефти должен основываться на глубоком изучении ее состава. С ростом добычи сернистых и высокосернистых нефтей в США, а также на Ближнем и Среднем Востоке английские и американские нефтяные фирмы, начиная с 30 - х годов, стали уделять внимание ( особо усилившееся к 50 - м годам) изучению состава и свойств сераорганических соединений нефтей тех месторождений, в эксплуатации которых они были заинтересованы. Эти исследования, имевшие определенную преемственную связь с изучением состава сланцевых смол и выполнявшиеся в аспекте интересов нефтеперерабатывающей промышленности, стимулировали широкий интерес химиков многих стран к органическим соединениям двухвалентной серы, что в значительной мере обусловило бурное развитие в мировой науке и технике этой отрасли органической химии. [40]
В настоящее время Урало-Поволжье является основным нефтедобывающим, нефтеперерабатывающим и нефтехимическим районом Союза. Причем практически все добываемые здесь нефти - сернистые и высокосернистые. Поэтому с появлением первых публикаций о промышленных хороших нефтях месторождений Западной и Восточной Сибири, содержащих небольшие количества серы ( шаимская - - 0 5 %, марковская - %), и обозначением перспективы Западной Сибири стать основным нефтедобывающим районом Союза возник вопрос - не является ли химия и технология сераорганических соединений специфической проблемой Урало-Поволжья. Однако в дальнейшем стало ясно, что нефти месторождений широтного течения реки Оби, где в перспективе до 1980 г. и далее будет добываться основная масса западносибирской нефти, являются сернистыми и частично высокосернистыми, а сераорганические соединения дистиллятов марковской нефти наполовину состоят из меркаптанов. Следовательно, на многие годы доля сернистых и высокосернистых нефтей будет составлять приблизительно три четверти добычи нефти в Союзе. В связи с этим проблема химии и технологии органических соединений двухвалентной серы по мере роста добычи нефти не только не утрачивает своего значения, но становится все более и более актуальной для народного хозяйства. [41]
В настоящее время Урало-Поволжье является основным нефтедобывающим, нефтеперерабатывающим и нефтехимическим районом Союза. Причем практически все добываемые здесь нефти - сернистые и высокосернистые. Поэтому с появлением первых публикаций о промышленных хороших нефтях месторождений Западной и Восточной Сибири, содержащих небольшие количества серы ( шаимская-0 5 %, марковская - - 1 %), и обозначением перспективы Западной Сибири стать основным нефтедобывающим районом: Союза возник вопрос - не является ли химия и технология сераорганических соединений специфической проблемой Урало-Поволжья. Однако в дальнейшем стало ясно, что нефти месторождений широтного течения реки Оби, где в перспективе до 1980 г. и далее будет добываться основная масса западносибирской нефти, являются сернистыми и частично высокосернистыми, а сераорганические соединения дистиллятов марковской нефти наполовину состоят из меркаптанов. Следовательно, на многие годы доля сернистых и высокосернистых нефтей будет составлять приблизительно три четверти добычи нефти в Союзе. В связи с этим проблема химии и технологии органических соединений двухвалентной серы по мере роста добычи нефти не только не утрачивает своего значения, но становится все более и более актуальной для народного хозяйства. [42]