Cтраница 3
В процессе исследования этих соединений выкристаллизовывались и обосновывались идеи химического строения веществ, были подтверждены многие прогнозы этой теории, она была распространена на весь материал органической химии, были разработаны оригинальные синтетические методы получения целых классов веществ и вскрыты закономерности поведения ряда типов кислородных органических соединений в зависимости от их молекулярного строения. [31]
Одновременно протекают также реакции распада указанных соединений, приводящие к образованию окиси углерода, водорода, перекиси водорода, метана и олефинов, также участвующих в реакциях окисления. При наличии достаточного количества кислорода может в конце концов произойти полное окисление углеводорода с образованием двуокиси углерода и воды. Поэтому для получения кислородных органических соединений процесс необходимо нести при значительном избытке исходных углеводородов. Одновременно при этом достигается большая безопасность процессов. [32]
Одновременно протекают также реакции распада указанных соединений, приводящие к образованию окиси углерода, водорода, перекиси водорода, метана и олефинов, также участвующих в реакциях окисления. При наличии достаточного количества кислорода может в конце концов произойти полное окисление углеводорода с образованием двуокиси углерода и воды. Поэтому для получения кислородных органических соединений процесс необходимо вести при значительном избытке исходных углеводородов. Одновременно при этом достигается большая безопасность процессов. [33]
Серная кислота при повышенной температуре вытесняет все другие кислоты из их солей. Особенно энергично серная кислота взаимодействует с водой. Она отнимает воду у других кислот, кристаллогидратов солей, разрушает многие кислородные органические соединения, такие, как крахмал, дерево, растительные и животные ткани, и многие другие соединения. [34]
В предыдущих главах рассмотрены кислородные, сернистые и азотистые соединения, обнаруживаемые в углеводородных смесях в основном как начальные формы, не подвергшиеся глубоким окиелн-тельно-уплотнительным превращениям. Некоторое представление дано о характере их окисления в сравнительно мягких условиях. Настоящая глава посвящена завершающей стадии жидкофазного окисления малостабильных углеводородов, а также сернистых, азотистых и кислородных органических соединений, присутствующих в углеводородных смесях, которое сопровождается накоплением высокомолекулярных продуктов окисления; описаны условия образования смол другими, неокислительными путями и влияние их на качество топлив и масел. [35]
После того как Лавуазье выяснил истинную роль кислорода в процессах горения и окисления, он применил его для анализа органических соединений и пришел к выводу, что вещестна так называемого растительного царства состоят из углерода, водорода ( и кислорода), а вещества животного царства - из тех же элементов, но с присоединением еще азота и фосфора. Я уже обратил внимание на то, что в минеральном царстве все радикалы1, способные подвергаться окислению - просты, тогда как, наоборот, в растительном царстве, а особенно в животном, почти не существует радикалов, которые не были бы составлены по крайней мере из двух веществ, водорода и углерода; что к ним часто присоединяются азот и фосфор и что таким образом получаются радикалы из четырех оснований [ 1, стр. В соответствии с этим Лавуазье рассматривает органические кислоты, анализом которых он главным образом и занимался, как окислы радикалов, состоящих из двух или даже четырех элементов, в противоположность минеральным окислам, в состав которых входит, кроме кислорода, лишь один элемент. Различие между кислородными органическими соединениями сводится, по Лавуазье, к трем причинам: 1) различно число элементов, составляющих их основание, 2) различны пропорции этих элементов и 3) различны степени окисления. [36]
После того как Лавуазье выяснил истинную роль кислорода и процессах горения и окисления, он применил его для анализа органических соединений и пришел к выводу, что вещества так называемого растительного царства состоят из углерода, водорода ( и кислорода), а вещества животного царства - из тех же элементов, но с присоединением еще азота и фосфора. Я уже обратил внимание на то, что в минеральном царстве все радикалы1, способные подвергаться окислению - просты, тогда как, наоборот, в растительном царстве, а особенно в животном, почти не существует радикалов, которые не были бы составлены по крайней мере из двух веществ, водорода и углерода; что к ним часто присоединяются азот и фосфор л что таким образом получаются радикалы из четырех оснований [ 1, стр. В соответствии с этим Лавуазье рассматривает органические кислоты, анализом которых он главным образом и занимался, как окислы радикалов, состоящих из двух или даже четырех элементов, в противоположность минеральным окислам, в состав которых входит, кроме кислорода. Различие между кислородными органическими соединениями сводится, по Лавуазье, к трем причинам: 1) различно число элементов, составляющих их основание, 2) различны пропорции этих элементов и 3) различны степени окисления. [37]
Было детально изучено [189] окисление твердых парафинов. Опубликованы также [208] данные по использованию жидкофазного окисле - ния алканов для получения бифункциональных соединений; однако эта работа также была посвящена в большей мере проблемам практического осуществления процесса, чем теории и механизму жидкофазного окисления. В патентной литературе [185-188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорейшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидко-фазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124 ] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения; в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, - что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [38]
Основным промежуточным продуктом в производстве металлического титана является его тетрахлорид технический и ректифицированный. Главными примесями четыреххлористого титана, влияющими на качество титановой губки, являются хлориды кремния, ванадия, железа, свободный хлор, фосген и некоторые другие органические соединения. Для определения указанных примесей тетрахлорид титана растворяют в разбавленной азотной кислоте, охлажденной до - 30, - 40, после чего к раствору добавляют серную кислоту и выпаривают до паров се. В дальнейшем ванадий определяют колориметрически с перекисью водорода в присутствии фтор-иона или в виде фосфорновольфрамово-ванадиевого комплекса желтого цвета, который экстрагируют изобутиловым спиртом. Железо определяют колориметрически с роданидом, сульфосалициловой кислотой или с о-фенантролином. Определение кремния осуществляют спектроскопическим методом после растворения тетрахлорида титана в охлажденной до - 30, - 40 разбавленной серной кислоте. Для определения хлора пробу тетрахлорида титана переводят в водный раствор йодистого калия и по количеству выделившегося иода устанавливают количество хлора. Этот метод позволяет определять не только содержание хлора, но и других примесей, способных вытеснять иод из его соединений. Хлор, различные органические хлорпроизводные и другие кислородные органические соединения определяют с помощью инфракрасной спектроскопии. [39]