Cтраница 4
Диффузионный ток зависит от температуры. Все полярографические измерения проводятся в избытке ( 0 1 - 1 М) так называемого поддерживающего электролита ( фона), применение которого преследует три цели. Во-первых, он уменьшает сопротивление раствора и, следовательно, IR до пренебрежимого значения, что особенно важно в неводных растворителях. Во-вторых, он должен обеспечить необходимую буферную емкость. По этой причине в полярографии органических соединений в качестве фона используют почти исключительно буферные растворы. И в-третьих, наличие фона предотвращает появление миграционного тока. Значение коэффициента диффузии D, необходимого для расчета по уравнению Ильковича числа электронов п, участвующих в электродном процессе, часто точно неизвестно, особенно для более сложных органических соединений. Так как экспериментальное определение D, как правило, недоступно при использовании обычных полярогра-фов, в табл. III даны некоторые значения D, вычисленные автором из немногих надежных литературных данных. [46]
Энергия космических лучей, поглощенная в атмосфере, составляет только около 0 1 % от энергии молнии. Для конденсированного состояния веществ космическое излучение имеет даже меньшее значение, чем для атмосферы. Важное значение имеет и распределение энергии. Большая часть излучения от радиоактивных источников поглощается в твердом веществе ( земная кора толщиной - 33 км) и, следовательно, не может давать вклада в органический синтез. К тому же в таких областях могли существовать особенно благоприятные условия для дальнейших реакций первоначально образовавшихся органических соединений, причем возможно, что минералы действовали как катализаторы. Синтез органических соединений с помощью излучения высокой энергии многократно демонстрировался в лаборатории. Простейшим примером является индуцируемая а-лучами реакция между двуокисью углерода и водородом, которая дает формальдегид, реагирующий затем дальше. Подобным образом может восстанавливаться и окись углерода. Первоначально предполагали, что таким путем могли образоваться углеводы. Кроме того, показано, что карбонат аммония, облученный в твердом состоянии у-лу-чами, дает глицин и другие более сложные органические соединения. Все эти результаты подтверждают представление о возможности синтеза органической материи на Земле с помощью излучений высокой энергии. Подобные реакции могут индуцироваться ультрафиолетовым светом и электрическими разрядами, в обоих случаях выход также мал. Необходимо сделать заключение, что в настоящее время нет убедительного доказательства преобладания каких-либо форм синтеза при образовании первых органических соединений на Земле. [47]