Cтраница 3
Поэтому принципы, определяющие хроматогра-фический анализ таких соединений, рассмотрены в настоящей главе. Однако, чтобы избежать повторения, условия их разделения рассмотрены только в гл. За редкими исключениями, органические соединения присутствуют в воздухе в следовых количествах. Следовательно, необходимы специальные методы для их отбора и детектирования, практически неприменяемые для анализа неорганических газов. Обычно используют три метода. Согласно первому методу, сначала такие компоненты концентрируют посредством поглощения в растворе или в фор-колонке, а затем проводят хроматогра-фический анализ с помощью обычного термического детектора. По второму методу пробу анализируют на приборе, снабженном ионизационным детектором, не прибегая концентрированию. Третий метод представляет собой сочетание первых двух - компоненты, присутствующие в следовых количествах, концентрируют и затем определяют с помощью ионизационного детектора. Такой метод является наиболее чувствительным и позволяет определять отдельные органические соединения при их концентрациях в воздухе 1 часть на миллиард или меньше. [31]
При действии концентрированной серной кислоты возможно протекание таких процессов, как сульфирование, этерификация, окисление, отнятие воды, изомеризация, полимеризация, гидролитическое раз; ожение или образование продуктов присоединения, причем характер процесса зависит от рода реагирующего органического соединения. Кислородсодержащие органические соединения часто образуют при этом продукты присоединения, растворимые в концентрированной серной кислоте. Иногда образующиеся сольваты кислородсодержащих органических соединений в концентрированной серной кислоте окрашены или растворы их имеют более глубокую окраску, чем растворенное вещество само по себе. Примерами могут служить ненасыщенные кетоны124 и феназины-продукты конденсации о-фенилендиамина с 1 2-дикетонами. Это явление известно под названием галохромного эффекта или галохромии. Обычно при разбавлении водой продукты присоединения серной кислоты разлагаются на исходные вещества. Таким образом, на примере поведения концентрированной серной кислоты ясно видна близкая связь между реакционноспособными и инертными растворителями. Однако не существует универсального правила, определяющего поведение всех органических соединений. Так, многие ароматические углеводороды, например бензол, толуол и др., а также их галогенозамещенные и диариловые эфиры нерастворимы в концентрированной серной кислоте. Поэтому растворимость в концентрированной серной кислоте можно рассматривать только как указание на присутствие кислородсодержащих органических соединений; этот прием также используют при разделении и выделении отдельных органических соединений. [32]