Cтраница 3
Химическое восстановление гидразином используется для нанесения катализаторов, в частности палладия и его сплавов, на носители. В работе [267] были получены дисперсные сплавы Pd-Cu, Pd-Ag и Pd-Аи на активном угле. Предварительно уголь пропитывают раствором, содержащим комплексное соединение палладия Na2 [ Pd ( NO2) 4 ] и ионы меди, золота или серебра. Восстановление проводят путем внесения угля, пропитанного раствором солей, в кипящую смесь 25 % - ного аммиака и 15 % - ного гидразин-гидрата равных объемов. Затем катализатор промывают водой и этиловым спиртом и сушат в токе воздуха. [31]
Представленные экспериментальные результаты по электроосаждению палладия из различных электролитов указывают на то, что скорость этого процесса обусловлена в основном пассивным состоянием поверхности электрода. Одной из причин пассивации палладиевого катода может быть окисление поверхности электрода при электрохимическом восстановлении кислорода и образовании перекиси водорода, а также при промежуточном возникновении в приэлектродном слое других окислителей. Другой причиной может явиться возникновение труднорастворимых соединений палладия низшей валентности при его частичном восстановлении. Не исключена также возможность понижения растворимости комплексных соединений палладия при изменении рН в прикатодном слое. Торможение скорости катодного процесса может быть обусловлено как одной, так и несколькими указанными причинами. [32]
Наиболее активным катализатором гидрокарбоалкоксилирования олефинов являются карбонилы кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при неудовлетворительной селективности. Карбонилы железа и никеля еще менее активны. Довольно успешно катализируют реакцию гидрокарбоалкоксилирования карбонилы рутения и комплексные соединения палладия. [33]