Cтраница 1
Комплексные соединения двухвалентной платины, имеющие общую формулу [ PtA2B2 ], где ли-ганды А - NHs ( лиганд аммин) или А2 - этилен-диамин NH2CH2CH2NH2 и его производные, В - С1 -, SOf и др., привлекают все большее внимание исследователей благодаря биологической активности этих соединений. [1]
Комплексные соединения двухвалентной платины имеют геометрическую форму плоского квадрата, что определяет их изомерию. [2]
Комплексные соединения двухвалентной платины, имеющие общую формулу [ PtA2B2 ], где ли-ганды А - NHs ( лиганд аммин) или А2 - этилен-диамин NH2CH2CH2NH2 и его производные, В - С1 -, SOf и др., привлекают все большее внимание исследователей благодаря биологической активности этих соединений. [3]
Комплексные соединения двухвалентной платины имеют геометрическую форму плоского квадрата, что определяет их изомерию. [4]
Из комплексных соединений двухвалентной платины отметим соли тетра-хлороплатиновой ( П) кислоты, например KjPtClJ, и аммиачные комплексы типа [ Pt ( NH3) 4 ] Cl2, а также не ионизирующиеся комплексы, например [ Pt ( NH3) 2Cl2 ], в которых платина имеет плоскую квадратную конфигурацию ( см. стр. [5]
Часто для синтеза комплексных соединений двухвалентной платины исходят из K PtCU и используют реакции внутрисферно-го замещения, протекающие в соответствии с принципом трансвлияния. [6]
В случае же комплексных соединений двухвалентной платины с метоксигидроксиламином подкисляющий эффект этих молекул на диссоциацию NH2OH распространяется в одинаковой мере на обе изомерные формы. [7]
При окислении большинства комплексных соединений двухвалентной платины образуются октаэдрически построенные соединения четырехвалентной платины. Образовавшиеся соединения Pt ( IV) отличаются от исходных производных Pt ( II) наличием третьей координаты, на концах которой располагаются адден-ды - производные молекулы окислителя. [8]
Чатт и Дункансон [137, 138] изучали комплексные соединения двухвалентной платины, содержащие связь Pt - Н, и влияние различных лигандов на прочность этой связи. [9]
В качестве объектов для измерения он избрал комплексные соединения двухвалентной платины с тиоэфирами и третичными фосфинами, так как эти соединения в противоположность аммиакатам и аминатам достаточно растворимы в бездипольных растворителях. При этом оп обнаружил, что производные тиоэфиров и третичных фосфинов, которые на основании способов получения и физических свойств ( окраска, температура плавления) до самого последнего времени считались цис-соедине-ниями, на самом деле ( по отсутствию дипольного момента) являются транс-соединениями, в то время как изомерные им соединения, считавшиеся транс-формами, обладают большими дипольными моментами и, следовательно, цис-структурой. [10]
Вернер и пришел к выводу, что для комплексных соединений двухвалентной платины характерна плоскостная конфигурация. Разумеется, один только факт изомерии соединений типа JPtA2X2 ] не дает еще возможности сделать выбор между плоскостной и пирамидальной конфигурацией. Однако предпочтение было отдано плоскостной модели, исходя из того, что она дает возможность очень наглядно представить процесс перехода от соединений двухвалентной платины к соединениям четырехвалентной, для которых, как мы уже знаем, характерна октаэдрическая конфигурация. [11]
К концу 1920 - х годов классическим носителем трансвлияния ( применительно к комплексным соединениям двухвалентной платины) считалась нитрогруппа, а тиосоединения, согласно качественному ряду - исключением. [12]
С, Курнакова пользуются в настоящее время все химики для определения геометрической конфигурации комплексных соединений двухвалентной платины. [13]
Дальнейшие исследования И. И. Черняева и его сотрудников были направлены на выяснение вопроса, для всех ли комплексных соединений двухвалентной платины реакция взаимодействия с азотной кислотой будет протекать по приведенной схеме. Исследование показало, что по этой же схеме взаимодействует с HNOs платонитрит калия K Pl NC) Реакция, вероятно, протекает в две стадии. [14]
С 1952 г. А. Д. Гельман и Е. Ф. Карандашевой [95] были начаты работы по кинетике реакций замещения во внутренней сфере комплексных соединений двухвалентной платины с целью получения количественной характеристики транс-влияния отдельных групп. [15]