Комплексное соединение - рений
Cтраница 2
Для определения рения в присутствии молибдена из общего объема 25 мл берут 5 - 7 мл водного раствора, содержащего рений ( VII) и молибден ( VI) и помещенного в делительную воронку, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл винной кислоты, 6 5 мл раствора к-фурилди-оксима в ацетоне, 2 5 мл раствора хлорида олова, разбавляют раствор до объема 25 мл водой, экстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа ( по 6 мл), добавляют изоамиловый спирт и фотометрируют в условиях, указанных на стр. [16]
Для приготовления эталонных растворов берут четыре делительных воронки емкостью 50 - 60 мл, вводят в каждую 5 мл воды, стандартный раствор рения в количестве ( мг): 0 005; 0 01; 0 02; 0 03 соответственно, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл винной кислоты, 6 5 мл раствора а-фурилдиоксима в ацетоне, 2 5 мл хлорида олова ( II), разбавляют раствор водой до объема 25 мл и через 45 мин экстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа ( по 6 мл), встряхивая в течение 1 мин каждую порцию раствора. [17]
Рений не образует карбидов. Существуют лишь комплексные соединения рения с участием углерода, например, карбонил реиии [ Re ( CO) 5l2, который образуется при взаимодействии окиси углерода и соединений рения ( оксид ( VII) рения, перренат калия, перреиат аммония) при 250 - 270 С под давлением 34 - 50 МПа. Бесцветные кристаллы карбо-нила рения растворимы в органических растворителях н могут возго-ниться. [18]
Выделенный ими комплекс состава Re02Py4Cl2 на воздухе переходил в соединение пятивалентного рения [ Re02Py4 ] Cl. В этой же работе описаны комплексные соединения рения ( 1У) и рения ( У) с а -, ( 3 - и Y-ПИКОЛИИОМ, 1 10-фенантролином. [19]
Помимо только что упомянутых комплексных фторидов и хлоридов, рений образует ряд других комплексных соединений с различными аддендами и в различной степени валентности. Хорошо известно, в частности, комплексное соединение восстановленного рения с роданидом: желтая окраска, получающаяся при восстановлении рения хлористым оловом в присутствии роданида калия, широко используется для колориметрического определения рения. [20]
Из литературных данных известно, что оксикислоты дают комплексные соединения с рением, имеющим валентность ниже семи. При изучении влияния оксикислот на реакцию образования комплексного соединения рения с а-фурилдиокси-мом было установлено2, что максимальная окраска соединения развивается в течение 15 мин, без добавления оксикислот для этого необходимо 45 мин. Видимо оксикислоты ( щавелевая или винная), фиксируя определенное валентное состояние рения ( IV), способствуют более быстрому образованию соединения рения с а-фурилдиоксимом. Следует отметить, что при определении рения в присутствии больших количеств молибдена с добавлением оксикислоты ( винной) оптическая плотность комплексного соединения рения понижается, достигая постоянного значения так же через 15 мин. [21]
Оксикислоты образуют комплексные соединения с рением, имеющим степень окисления ниже семи. При изучении влияния оксикислот на реакцию образования комплексного соединения рения с а-фурилдиоксимом было установлено [52], [53], что максимальная окраска в их присутствии развивается в течение 15 мин; без добавления оксикислот необходимо 45 мин. Видимо, оксикислоты ( щавелевая или винная), фиксируя определенную степень окисления рения ( IV), ускоряют образование соединения рения с а-фурилдиоксимом. При определении рения в присутствии больших количеств молибдена с добавлением винной кислоты рекомендуется использовать вариант дифференциального метода ( стр. [22]
 |
Спектр светоиогло - конц. НС1 Re ( VII находится в виде щения перрепат-иона в иоде HRe03Cl, а в концентрированных. [23] |
Поведение ионов рения в водных растворах очень сложно вследствие его склонности к гидролизу и диспропорционированию и многообразия образующихся ионных форм. Наиболее устойчивыми являются соединения рения ( УП), комплексные галогенидные соединения рения ( У) и рения ( 1У), а также комплексные соединения рения ( У) и рения ( 1У) с различными органическими и неорганическими лигандами. Поэтому многие методы определения и выделения рения, которые в большинстве своем связаны с проведением реакций в водных растворах, основаны на использовании свойств именно этих соединений. [24]
Из комплексных соединений рения с неорганическими лигандами известны также сульфатные, сульфитные и тиосульфатные комплексы, которые, однако, не выделены в твердом состоянии. В то же время они используются для спектрофотометрического определения рения и поэтому описаны в гл. Многочисленные комплексные соединения рения с органическими лигандами, используемые в анализе, рассмотрены в соответствующих главах. [25]
При разбавлении этих растворов водой растворимость увеличивается; окраска становится зеленой, затем зеленовато-золотой, после чего уже выпадает гидроокись. В 2 N НС1 быстро протекает гидролиз. Исследованы магнитные свойства комплексных соединений пятивалентного рения - K2ReOQ5 и Me2ReOBr5, а также комплексных соединений рения ( У) с другими лигандами. [26]
Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра ( 220 - 330 нм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [27]
Из литературных данных известно, что оксикислоты дают комплексные соединения с рением, имеющим валентность ниже семи. При изучении влияния оксикислот на реакцию образования комплексного соединения рения с а-фурилдиокси-мом было установлено2, что максимальная окраска соединения развивается в течение 15 мин, без добавления оксикислот для этого необходимо 45 мин. Видимо оксикислоты ( щавелевая или винная), фиксируя определенное валентное состояние рения ( IV), способствуют более быстрому образованию соединения рения с а-фурилдиоксимом. Следует отметить, что при определении рения в присутствии больших количеств молибдена с добавлением оксикислоты ( винной) оптическая плотность комплексного соединения рения понижается, достигая постоянного значения так же через 15 мин. [28]
Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых крли-честв рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в. Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра ( 220 - 330 нм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [29]
Рений в природных соединениях обычно сопутствует молибдену. Изложенный выше метод определения рения может быть применен для определения этого элемента в присутствии молибдена. Молибден в малых концентрациях в предлагаемых условиях не мешает определению рения. Для соотношений Re: Mo, равных 1: 1, 1: 5, 1: 10, 1: 15, рений определяется количественно в интервале концентраций 6 - 30 мкг. Определение производят в следующих условиях. К 5 - 7 мл водного раствора, содержащего рений ( VII) и молибден ( VI), помещенного в делительную воронку, добавляют 3 мл соляной ки слоты, 10 мл винной кислоты, 6 5 мл раствора а-фурил-диоксима в ацетоне, 2 5 мл раствора двухлористого олова, разбавляют раствор до объема 25 мл водой, экстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа ( по 6 мл), добавляют изоамиловый спирт и фотометрируют в условиях, указанных ранее для определения рения в растворе его чистой соли. [30]
Страницы: 1 2