Cтраница 3
Полученные данные позволяют высказать предположение о том, что наблюдаемое изменение спектров обусловлено образованием комплексов Rh ( PPh3) 2COCl с кислородом, R02 или гидроперекисями, сопровождающимся изменением валентного состояния родия. При этом ответственными за изомеризацию олефинов являются, по-видимому, комплексные соединения двухвалентного родия. [31]
При действии тиосульфата натрия на комплексные хлориды родия ( Ш) не удается получить однородных, химически чистых соединений. По-видимому, здесь происходит процесс восстановления родия из трехвалентного до двухвалентного состояния, но восстановление не проходит полностью и образуется смесь соединений неопределенного состава. Химически чистые комплексные соединения родия, содержащие тиосульфат, были получены [37] в виде этилендиаминтиосульфатных и аммиачнотиосульфатных соединений. Они имеют сложный состав многоядерных комплексов, в которых родий сохраняет свою первоначальную валентность три. Описание этих соединений отнесено в соответствующие главы аммиачных и этилендиаминовых производных ( см. стр. [32]
Штейн изучал применение амилацетата в качестве экстрагента с целью увеличения чувствительности определения в тех случаях, когда родий определяют в водных растворах большого объема. Эти комплексные соединения родия хорошо извлекаются амилацетатом, давая прозрачный желтый экстракт. Платина мешает определению, давая окрашенный экстракт, поглощающий свет в области длин волн до 550 м и. Иридий меньше мешает, так как он немного поглощает свет в области длин волн, превышающих 410 м а. Экстракционные методы, вероятно, не найдут большого применения, несмотря на благоприятную чувствительность. [34]