Cтраница 2
Предпосылками для возникновения сольватированных электронов при фотолизе координационных соединений металлов являются: а) возбуждение должно осуществляться в областях полос ПЗ ( типа металл - лиганд или металл - растворитель); б) аналогичное комплексное соединение с более высокой степенью окисления центрального атома должно быть устойчиво; в) не должно существовать аналогичного комплексного соединения с меньшей степенью окисления центрального атома. [16]
Однозарядный анион ацетил ацетон а СНзСОСШСОСНз ( образованный отщеплением одного из енольных протонов) реагирует со многими ионами металлов, образуя нейтральные комплексы. Аналогичные комплексные соединения его производного - а-теноилтрифторацетона CXXV - экстрагируются бензолом гораздо легче, что связано с наличием в нем тиофенового ядра. [17]
Германий подо & но кремнию и фосфору образует комплексные соединения с молибденовой и вольфрамовой кислотой. Эти кислоты обладают подобно аналогичным комплексным соединениям кремневой и фосфорной кислот повышенной окислительной способностью. Так, бензидин, не окисляющийся молибденовой кислотой, окисляется в присутствии кремневой кислоты. Поэтому многие реакции кремневой и фосфорной кислот, основанные на образовании подобных комплексных соединений, присущи также и германиевой кислоте и могут быть использованы для открытия германия капельным методом. [18]
Комплексные координационные соединения типов MBR4 и MA1R4, образующиеся из алкильных производных щелочных металлов и алкильных производных бора и алюминия, рассмотрены в гл. Из цинкалкилов были получены также аналогичные комплексные соединения, анион которых образуется в результате перемещения и координации органической группы с акцептором электронов; получены и изучены различные соединения этильных производных щелочных металлов типа MZnR3, включая все металлы от Li до Cs. Эти соединения обладают низкой температурой плавления ( от - 10 до 75), растворимы в избытке диэтилцинка и их растворы обладают электропроводностью. Следует отметить, что хотя носителями положительного заряда являются ионы щелочного металла, носителями отрицательного заряда могут быть или карбанионы, или комплексный ион триалкилцинка. Независимо от механизма удельная электропроводность уменьшается с увеличением размера алкильной группы и атомного номера щелочного металла. При электролизе образуется сложная смесь газообразных углеводородов и других продуктов. [19]
Раствор индикатора в ди-метилформамиде окрашен в слабокислой среде ( рН 5 5 - 6 5) в красный цвет. Комплексное соединение кобальта с нафти-лазоксином окрашено в этих же условиях в желтый цвет. Аналогичные комплексные соединения с индикатором образуют также катионы кадмия, меди, свинца, никеля, редкоземельных элементов, иттрия, цинка, марганца, железа, тория. Кобальт определяют ( в отсутствие перечисленных элементов) прямым титрованием раствором комплексона III при рН 5 5 - 6 5 до перехода желтой окраски в красную. [20]
Антранилгидроксамовая кислота дает с железом красное комплексное соединение, экстрагирующееся бутанолом. Содержание железа определяют фотометрированием экстракта при 460 ммк. Аналогичное комплексное соединение ванадия также экстрагируется бутанолом. [21]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS-NRjj ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными соединениями никеля ( П), кобальта ( Ш) и вис-мута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетил-ацетоном СН2 ( СО-СН3) 2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четмрежвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЬ [ СН ( СО-СН3) г14 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1 [ СН ( СО-СН3) 21з1 если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [22]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном, растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS - NR2 ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными соединениями никеля ( П), кобаль-та ( Ш) и висмута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2 ( СО-СН3) 2 полоний образует соединение, кото -, рое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЪ [ СН ( СО СН3) 2 ] 4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия. СН ( СО СН3) 21з1 если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [23]
Существование ее свидетельствует о большей склонности к комплексообразованию хлористого калия по сравнению с хлористым натрием. Установлено, что хлористый калий образует аналогичные комплексные соединения также и с высшими диалкил-алюминийхлор идами. Температура плавления их падает с увеличением числа атомов углерода. [24]
Нерастворимые в кислотах соединения К. При обработке сплавов водой ( в присутствии NaOH) в р-р переходит кремнекислота, где она обнаруживается по образованию желтого кремнемолибденового комплекса с мо-либдатом аммония. Обнаружению мешает присутствие фосфора, дающего аналогичное комплексное соединение с молибдатом аммония. [25]
Нерастворимые в кислотах соединения К. При обработке сплавов водой ( в присутствии NaOH) в р-р переходит кремнекислота, где она обнаруживается по образованию желтого кремнемолибдепового комплекса с мо-либдатом аммония. Обнаружению мешает присутствие фосфора, дающего аналогичное комплексное соединение с молибдатом аммония. [26]
Существование ее свидетельствует о большей склонности к комплексообразованию хлористого калия по сравнению с хлористым натрием. Установлено, что хлористый калий образует аналогичные комплексные соединения также и с высшими диалкил-алюминийхлоридами. Температура плавления их падает с увеличением числа атомов углерода. [27]
Можно привести много примеров, когда комплексные соединения, образованные крупными ионами, оказываются более устойчивыми, чем аналогичные комплексные соединения, образованные ионами небольших размеров. Известно много случаев, когда электронейтральные адденды с небольшими дипольными моментами более прочно удерживаются центральным ионом, чем аналогичные адденды с большим ди-польным моментом. [28]