Cтраница 3
Кроме того, нами было проведено вычисление энтропии сублимации рассматриваемых комплексов иным, независимым методом. Зная общее давление, значение константы диссоциации соединения в паре и давление ZrCl4, находим давление насыщенного пара кристаллического комплексного соединения и Д / ч-уил при температуре плавления. Эти значения находятся в согласии с величинами, полученными в результате оценки Д / / Субл как разности энтропии твердого и парообразного комплекса. [31]
Некоторые разветвленные изомеры, присутствующие во фракциях выше С19, также образуют комплексы с мочевиной. Присутствие функциональных групп в молекулах не влияет на четкость разделения. Так, спирты с нормальной углеводородной цепочкой образуют комплексы с мочевиной, тогда как их гомологи изостроения комплексных соединений не дают. При разделении необходимо на каждую метиленовую группу выделяемого углеводорода затратить одну молекулу мочевины. Следовательно, для выделения 1 моля цетана ( гексадекана) требуется 14 молей мочевины. Подлежащий разделению образец обычно растворяют в изопен-тане, и твердая тонкоизмельченная мочевина добавляется к образцу при охлаждении. Смесь перемешивают в течение 1 часа, фильтруют и промывают изопентаном. Образовавшееся кристаллическое комплексное соединение разлагается затем водой. [32]