Cтраница 2
Судя по приведенным в таблице данным, порядок процесса кристаллизации с уменьшением с0 возрастает, перемешивание же способствует его снижению. Следует отметить, что экспериментальные и вычисленные значения сшах удовлетворительно согласуются между собой. Из этого следует, что кристаллизация данного комплексного соединения может быть описана кинетическими уравнениями, относящимися к процессу осаждения простых солей. Удовлетворительное согласование экспериментальных данных с уравнением ( XII 1.1) свидетельствует о близости общей концентрации кобальта в растворе и его содержания в комплексном ионе. Следовательно, при относительно больших с0 скорость комплексообразующей реакции велика, и скорость течения процесса фазообразования определяется скоростью кристаллизации. [16]
При электролитической диссоциации комплексных соединений отщепляются ионогенно связанные кислотные остатки, в то время как кислотные остатки, связанные неионогенно и входящие в состав внутренней сферы, отщепляются в гораздо меньшей степени в зависимости от прочности комплексной частицы. В то время как неионогенно связанный хлор не дает осадка с AgNO3 или образует его крайне медленно, ионогенно связанный хлор мгновенно образует осадок AgCl. Отсюда вытекает практически важный вывод: зная общее содержание хлора в данном комплексном соединении, можно по количеству AgCl, полученному из определенной массы комплексного соединения, судить о том, находится ли хлор полностью или частично во внешней или внутренней сфере соединения. [17]
Выше было показано, что состав соединений ионов щелочных и щелочноземельных металлов в общем можно вполне объяснить при довольно очевидном допущении, что комплексо-образование определяют прежде всего заряд и размер ионов. Совсем другое дело в случае ионов металлов группы железа и побочных подгрупп. Если отказаться по этой причине от электростатической точки зрения, то будет более уместно говорить об определенной пространственной структуре данных комплексных соединений. Поэтому при дальнейшем обсуждении автор пытается также учитывать стереохимические факторы, связанные с образованием амминов. [18]
Выше было показано, что состав соединений ионов щелочных и щелочноземельных металлов в общем можно вполне объяснить при довольно очевидном допущении, что комплексо-образование определяют прежде всего заряд и размер ионов. Совсем другое дело в случае ионов металлов группы железа и побочных подгрупп. Если отказаться по этой причине от электростатической точки зрения, то будет более уместно говорить об определенной пространственной структуре данных комплексных соединений. Поэтому при дальнейшем обсуждении автор пытается также учитывать стереохимические факторы, связанные с образованием аммино В. [19]
Для обоснования своей теории Вернер предложил химический и физический методы исследования комплексных соединений. Физический метод, основанный на измерении молекулярной электропроводности растворов комплексных соединений, позволял определить количество ионов, на которые диссоциирует данное комплексное соединение. [20]
Лигандами являются пять молекул аммиака и ион хлора. При этом ион хлора с комплексообразователем связан обычной химической связью, а молекулы аммиака - координационными связями. Находящиеся во внешней сфере ионы хлора связаны ионогенно, поэтому нитратом серебра можно осадить 2 / з всего хлора, содержащегося в данном комплексном соединении. [21]
Эта теория учитывает квантовомеханическое поведение комплексообразователя и лигандов, которые образуют комплекс. Все остальные теории образования комплексных соединений, хотя и основываются на рассмотрении либо ковалентной, либо ионной связей, количественно не могут объяснить степень ценности или ковалентности. Математические формулы квантовой механики позволяют выяснить, какие молекулярные орбитали имеются в данном комплексном соединении, какова их энергия и каково распределение электронной плотности. Все это зависит как от природы лиганда и комплексообразования, гак и от строения комплексного соединения. [22]
Из сопоставления экспериментально найденной величины молярной электропроводности с данными табл. 1 можно определить, на сколько ионов распадается молекула комплексного соединения. Такая величина молярной электропроводности указывает на то, что при диссоциации молекулы образуются 4 иона. Однако согласно данным табл. 1 здесь возможны 2 случая. В первом случае молекула может состоять из трех одновалентных катионов и одного трехвалентного аниона, в другом - из трех одновалентных анионов и одного трехвалентного катиона. Можно предположить, что хлор, имеющийся в составе комплексного соединения, существует в виде трех одновалентных анионов. В этом можно убедиться и экспериментально - титрованием данного комплексного соединения раствором нитрата серебра. При этом ионы хлора осаждаются в виде хлорида серебра. [23]
В состав комплексного соединения входит центральный атом, называемый комплексообразователем. В аммониевых соединениях комплексообразователем может быть атом азота, который рассматривают в этих соединениях как отрицательно заряженный. Чаще роль комплексообразователя выполняют положительно заряженные ионы металлов. С комплексообразователем связаны ( координированы) ионы или полярные молекулы, называемые лигандами или аддендами. Они находятся в непосредственной близости от комплексообразователя, образуя вместе с ним внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. Связанные с этой сферой отрицательно или положительно заряженные ионы составляют внешнюю сферу этого соединения. Ион [ FefCN) 3 составляет внутреннюю, а ионы К - внешнюю сферу данного комплексного соединения. [24]