Палладиевое соединение
Cтраница 1
Палладиевое соединение PdCl2 4 приготовляется подобно платиновому смешением концентрированных растворов двойной соли PdC. Последняя должна находиться в избытке. Полученный темно-красный раствор при стоянии или после прибавления соляной кислоты выделяет красивые оранжево-красные иголки названного вещества. Для очищения последнее перекристаллизовывают из теплой воды, в которой оно легко растворимо. При медленном охлаждении выделяются небольшие, но прекрасно образованные призмы ярко-красного цвета, система - ромбическая. [1]
Все палладиевые соединения при прокаливании выделяют металл, который растворим в азотной кислоте и царской водке; раствор может быть испробован вышеприведенными реакциями. [2]
Таким образом, изучение платиновых комплексов типа соли Магнуса и палладиевых соединений типа соли Вокелена с разнообразными нейтральными лигандами в совокупности позволяет значительно расширить диапазон закономерности, подмеченной Чугаевым. [3]
Кристаллы двойной платиновой соли вполне постоянны на воздухе; в отличие от соответствующего палладиевого соединения они сохраняют свою прозрачность и не обнаруживают явлений выветривания. Эти отношения несомненно находятся в связи с большою прочностью хлористого платотетраммина, сочетанием которого с PtCb 2NH3 образуется новое соединение. [4]
Определение хлора и особенно азота ( на 0 03 % С1 меньше, чем в первой формуле и на 0 43 % N больше, чем во второй) ближе подходит к первой формуле PtCl2 - 2NH3 - 4 ( PtCl2 4NH3), выведенной В. Я. Бурдаковым также и для соответствующего палладиевого соединения. [5]
Полученные результаты позволяют сделать вывод, что бис-тиоэфирные комплексы палладия ( П) транс-конфигурации являются более устойчивыми, чем соединения ис-конфигурации. Вследствие лабильности палладиевых соединений менее устойчивая форма практически не реализуется. Пока остается не ясным, почему большей устойчивостью обладают быс-тиоэфирные комплексы палладия ( П) именно транс-конфигурации. [6]
В качестве побочного продукта образуется октатриен-1 3 7 ( ОТ), Известно [ Пат. США, 1972 ], что палладиевые соединения в комплексе с PPh3 являются эффективными катализаторами гидратации ненасыщенных соединений. Были исследованы комплексы различных палладиевых соединений ( хлорид палладия, ацетат палладия, ацетилацетонат палладия) с РРНз. Установлено, что активность их в реакции гидратации различна. [8]
 |
Изменение относительных времен удерживания с изменением температуры колонки. [9] |
Диолефины, особенно аллены, задерживаются еще сильнее, чем моноолефины. Эти измерения проводились с колонками, отличающимися от упомянутых выше; так, например, отношение палладиевого соединения к цел и ту было больше, и материал помещали в трубки из нержавеющей стали вместо стеклянных. [10]
Таким образом, именно сочетание двух факторов ( способность к легкому восстановлению и наличие мостиковых групп) является необходимым условием для протекания реакций я-аллильных комплексов с металлической ртутью. В соответствии с этим я-аллилникельгалогениды, содержащие мостиковые атомы галогена, но восстанавливающиеся значительно труднее, чем палладиевые соединения, не реагируют с металлической ртутью. По-видимому, первый фактор - способность к легкому восстановлению, вообще является более определяющим, так как быс-я-аллильные соединения палладия и платины, которые не содержат мостиковых групп, но легко восстанавливаются под действием ртути, действительно реагируют с последней в описанных условиях. [11]
Депротонирование как палладиевого, так и платинового комплекса происходит практически мгновенно. Процесс же димеризации идет во времени. Поскольку палладиевые соединения в 105 - - 106 раз лабильнее аналогичных платиновых, то в первом случае вслед за удалением одного протона сразу происходит замыкание цикла с образованием димерного соединения. В случае платинового комплекса димеризация протекает намного медленнее, поэтому за короткие промежутки времени процесс димеризации не проявляется, а наблюдается обратимость кислотно-основного равновесия. [12]
Расположение квадратных ионов [ Pd ( NH3) J2 - - - и ионов С1 - является совершенно таким же, как и расположение квадратных ионов [ PtCl. Квадратные плоские ионы расположены так же, как и сплошные кружки на рис. 35 ( я), но только в слоях вертикально один над другим. В кристаллах палладиевых соединений, как показано на рис. 37 ( я), имеется пространство для молекул воды. Структура диаминосульфата серебра является примером одного из способов упаковки линейных ( МН - Ag - NH. Наконец, и в цепочечных структурах существуют совершенно аналогичные структурные типы. [13]
В качестве побочного продукта образуется октатриен-1 3 7 ( ОТ), Известно [ Пат. США, 1972 ], что палладиевые соединения в комплексе с PPh3 являются эффективными катализаторами гидратации ненасыщенных соединений. Были исследованы комплексы различных палладиевых соединений ( хлорид палладия, ацетат палладия, ацетилацетонат палладия) с РРНз. Установлено, что активность их в реакции гидратации различна. [14]
Прежде всего надо отметить, что тут многое еще неясно и настоятельно требуются дальнейшие исследования. Сравнительно благополучно обстоит вопрос о стереохимии соединений палладия. Применив к палладию закономерности образования комплексов, прочно установленные на соединениях платины, А. А. Гринбергу 6в и его сотрудникам удалось выяснить, что на палладиевых соединениях типа [ PdA2X2 ] также наблюдается ыс-тгаранс-изомерия. [15]
Страницы: 1 2