Cтраница 2
При этом необходимо различать два типа вклада - материальный ( молекула или фрагмент после той или иной степени химических изменений входит в состав пека) и активирующий или реакционный ( фрагменты молекулы в виде реагирующих частиц - свободные радикалы, ионы - участвуют в реакциях распада и конденсации, преимущественно как инициаторы. Высокомолекулярные компоненты ( асфальтены, смолы и полициклические углеводороды и гетероорганиче-ские соединения) ответственны за оба типа вклада, а более низкомолекулярные компоненты ( моно - и бициклические ароматические и парафино-нафтеновые соединения) в большей степени играют роль источника реагирующих частиц. [16]
Содержание моноциклических ароматических соединений не изменяется. Таким образом, уменьшается содержание масел и асфальтенов и повышается содержание смол. Содержание парафино-нафтеновых соединений и бензольных смол практически не зависит от условий и глубины окисления. [17]
Изменяется и групповой состав. Установлено, что при толщине слоя 1 мм почти в 1 5 - 2 раза уменьшается содержание моно - и бициклических ароматических соединений и повышается содержание полициклических ароматических соединений и асфальтенов в битуме. Количество парафино-нафтеновых соединений, наиболее стойких к окислению, не изменяется. Вероятно, вследствие почти одинаковой скорости превращения масел в смолы и смол в асфальтены содержание смол практически сохраняется постоянным. [18]
Содержание моноциклических ароматических соединений не изменяется. Таким образом, уменьшается содержание масел и асфальтенов и повышается содержание смол. Содержание парафино-нафтеновых соединений и бензольных смол практически не зависит от условий и глубины окисления. [19]
Изменяется и групповой состав. Установлено, что при толщине слоя 1 мм почти в 1 5 - 2 раза уменьшается содержание моно - и бициклических ароматических соединений и повышается содержание полициклических ароматических соединений и асфальтенов в битуме. Количество парафино-нафтеновых соединений, наиболее стойких к окислению, не изменяется. Вероятно, вследствие почти одинаковой скорости превращения масел в смолы и смол в асфальтены содержание смол практически сохраняется постоянным. [20]
В начальный период окисления ( первые 10 ч) содержание асфальтенов в битуме резко возрастает ( на 12 6 вес. Компоненты масел в начальный период окисления обладают наибольшей реакционной способностью, главным образом моно - и бициклические ароматические соединения. Наиболее устойчивы к окислению парафино-нафтеновые соединения. [21]
Как показали результаты структурно-группового анализа и газо-хромато-масс-спектрометрии, химический состав фракций смолы полукоксования существенно зависит от содержания серы в исходном угле. Соединения, идентифицированные методом газо-хромато-масс-спектрометрш в гексановых и бензольных элюатах, выделенных из нейтральных масел колотой хроматографией, представлены, в основном, ароматическими углеводородами иалканами. При этом в образце типа в обнаружены парафино-нафтеновые соединения С - зз, а в образце типа а - соединения с более короткой цепью Сп-зо - Ароматические компоненты присутствуют в виде алкилзаме-щенных и алкилнезамещенных соединений, состоящих из 2 - 4 конденсированных колец. Нафталины присутствуют, в основном, в виде 2 - и 3-амещенных, а фенантрены, антрацены и пирены - в виде одно - и двухзамещенных соединений. Всего идентифицировано 75 соединений, в том числе производные дибенззфурана, дибензотиофена и карбазола. В смоле сернистых углей выше доля двухкольчатых ароматических компонентов, гетероциклических соединений и алканов, а в сколе их малосернистых пар преобладают трех - и четы-рехкольчатые ароматические углеводороды. [22]
Как показали результаты струкурно-группового анализа и газо-хромато-масс-спектрометрии, химический состав фракций смолы полукоксования существенно зависит от содержания серы в исходном угле. Соединения, идентифицированные методом газо-хромато-масс-спектрометрда в гексановых и бензольных элюатах, выделенных из нейтральных масел колотой хроматографией, представлены, в основном, ароматическими углеводородами иалканами. При этом в образце типа в обнаружены парафино-нафтеновые соединения Сп-зз. Сп-зо - Ароматические компоненты присутствуют в виде алкилзаме-щенных и алкилнезамещенных соединений, состоящих из 2 - 4 конденсированных колец. Всего идентифицировано 75 соединений, в том числе производные дибенэофурана, дибензотиофена и карбазола. В смоле сернистых углей выше доля двухколлатых ароматических компонентов, гетероциклических соединений и алканов, а в сколе их малосернистых пар преобладают трех - и четы-рехкольчатые ароматические углеводороды. [23]
Твердые углеводороды в гудроне из смеси татарских: нефтей распределяются между парафино-нафтеновыми. Содержание твердых углеводородов в сырье умень-шается по мере обогащения молекул бензольными кольцами. Эти компоненты обладают низкой температурой хрупкости, причем она повышается при переходе от твердых парафино-нафтеновых соединений с разветвленными боковыми цепями к твердым бициклическим ароматическим соединениям. [24]
В стандартах на дорожные битумы в ряде стран лимитируется предельное содержание парафина. Однако последние исследования влияния твердых парафинов и парафино-нафтеновых соединений сырья на свойства окисленных дорожных битумов показали, что эти свойства зависят не только от содержания этих компонентов, но и от структуры их молекул и что их присутствие в определенных количествах даже полезно и необходимо. Церезины высококипящих фракций нефтей являются сложными смесями парафиновых, парафино-нафтеновых, ароматических и нафтено-аромати-ческих соединений. [25]