Cтраница 1
Галоидные соединения бора также являются примером молекулярных соединений. Можно было бы ожидать, что дипольные силы играют значительную роль в случае BF3, в котором относительно электроположительный элемент сочетается с наиболее отрицательным - фтором. Это, пожалуй, несколько неожиданно, ввиду того что ВН3 как таковой не существует, а всегда полимеризуется в В2Н6, а также потому, что галоидные соединения бора имеют значительную склонность присоединять атом или группу атомов, которые могут способствовать образованию спаренных электронов. Последнее из них имеет тетра-эдрическую структуру. Следует отметить, однако, что в этих соединениях ВР3 - или ВС13 - группа в действительности ведет себя подобно отрицательному элементу, деля с другим элементом электро-ны, которые доставляются последним. [1]
Галоидные соединения бора общей формулы ВГ3 могут быть получены взаимодействием элементов при нагревании. Они представляют собой бесцветные вещества, дымящие во влажном воздухе. Фторид ( BF3) и хлорид ( ВС13) при обычных условиях газообразны, ВВг3 - жидкость и В13 - твердое тело. [2]
Галоидные соединения бора общей формулы ВГз могут быть получены путем взаимодействия элементов при нагреаании. [3]
Реакции галоидных соединений бора с аминами приводят к образованию соединений типа R2NBX2, ( R2N) 3B, MBR / ( R - гетероциклический азотистый радикал) и N-производных боразола. [4]
Обзор исследований о молекулярных соединениях всех галоидных соединений бора показывает, что наиболее сильными акцепторными свойствами обладает атом бора во фтористом боре и наиболее слабыми - в йодистом боре, так как электроотрицательность галоидов, как известно, понижается от фтора к иоду. [5]
Другим способом получения бортриалканов является алкилиро-вание галоидных соединений бора металлоорганическими соединениями. Реакция эфирата трехфтористого бора с магнийорганическими соединениями в атмосфере азота приводит с высокими выходами к трехзамещенным борорганическим соединениям и является одним из основных методов их синтеза. [6]
Другим способом получения бортриалканов является алкилиро-вание галоидных соединений бора металлоорганическими соединениями. Реакция эфирата фторида бора ( III) с магнийорганическими соединениями в атмосфере азота приводит с высокими выходами к трехзамещенным борорганическим соединениям и является одним из основных методов их синтеза. [7]
Но уже за один 1936 г. каталитическое действие галоидных соединений бора в процессах полимеризации рассматривается в 16 работах. [8]
Для получения карбидных покрытий в качестве активной ( науглероживающей) составляющей газовой смеси обычно используются углеводороды, нитридных покрытий - азот, борид-ных или силицидных - галоидные соединения бора или кремния. [9]
Борирование газофазным методом можно проводить двумя основными способами: 1) способом порошков, при котором борируе-мые изделия помещают в герметичный контейнер, засыпают порошком борсодержащего агента и нагревают в стандартных термических печах с воздушной, нейтральной или защитной средой либо в вакууме; 2) способом газофазного осаждения бора на поверхности нагретого изделия по реакции восстановления обычно галоидных соединений бора ( ВС13, BI3, BBf3) водородом с последующей диффузией бора в металл и образованием покрытия; при этом способе используют также смеси борводородов ( боранов) с водородом. [10]
Галоидные соединения бора также являются примером молекулярных соединений. Можно было бы ожидать, что дипольные силы играют значительную роль в случае BF3, в котором относительно электроположительный элемент сочетается с наиболее отрицательным - фтором. Это, пожалуй, несколько неожиданно, ввиду того что ВН3 как таковой не существует, а всегда полимеризуется в В2Н6, а также потому, что галоидные соединения бора имеют значительную склонность присоединять атом или группу атомов, которые могут способствовать образованию спаренных электронов. Последнее из них имеет тетра-эдрическую структуру. Следует отметить, однако, что в этих соединениях ВР3 - или ВС13 - группа в действительности ведет себя подобно отрицательному элементу, деля с другим элементом электро-ны, которые доставляются последним. [11]
С целью выяснения температурного интервала диссоциации В13 и для сравнения с процессом восстановления В13 и ВС13 водородом был проведен термодинамический расчет указанных реакций в интервале температур 1000 - 1800 К. Для восстановления В13 и ВС13 водородом требуются более низкие температуры. Снижение давления в реакторе способствует снижению температуры начала реакций разложения или восстановления галоидных соединений бора. [12]
Собственно, реакция Фриделя - Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [13]
Бор встречается в природе, и его обычно можно обнаружить в продуктах и питьевой воде. В микроскопических количествах он необходим для роста растений и некоторых видов морских водорослей. Несмотря на то, что было обнаружено присутствие бора в тканях человека, его физиологическая роль пока не ясна. Бор обычно считается безопасным и используется как добавка к пищевым продуктам ( например, при упаковке), но составы, содержащие бор, могут отличаться высокой токсичностью. Бор присутствует во многих важных в промышленном отношении соединениях и составах, включая бораты, бораны и галоидные соединения бора. [14]