Cтраница 4
Простейшая тампонажная композиция представляет собой смесь смолы с отвердителем. В неотвержденном состоянии карбамидоформальдегидные смолы представляют собой коллоидные растворы с глобулами диаметром 0 02 - 0 05 мкм из цепных макромолекул метилольных соединений. [46]
Отнюдь нельзя быть уверенным, что во всех избранных положениях фенольных ядер возникают метиленовые или метиленэфирные мостики. Применяя трифункциональное метилольное соединение, можно добиться при отверждении отщепления воды ( причем рассчитанного ее количества), а не формальдегида. Исследование таких твердых веществ, всегда находящихся в одном агрегатном состоянии, очень затруднено, так как обычно применяемые методы здесь непригодны. [47]
Для получения негорючих пластических масс ацетат целлюлозы можно перерабатывать с тиоэфирами фенолов или нафтолов. Эта рекомендация, разработанная Меркенсом и Манисаджяном 32 еще в 1910 г., не получила практического применения. Тиниусу и Меллеру 83 удалось впоследствии показать, что метилольные соединения дифенилсульфида, этерифицированные алифатическими или нафтеновыми кислотами, являются вполне хорошими пластификаторами поливинилхлорида, а также триацетата и нитрата целлюлозы. [48]
При получении поли - ( оксибензил) - аминотриазинов целесообразно исходить из легко доступного меламина. При работе по этому способу было установлено, что если в растворе находится вещество с одним или несколькими подвижными атомами водорода, способное реагировать с метилольным соединением, отщепляя воду, дальнейшей полимеризации в высокомолекулярные продукты, характерной для метилолфенолов и метилоламинотриазинов, в присутствии более сильных кислот не происходит. Так, полиметилолфенол, который при добавлении к нагретой 85 % муравьиной кислоте обычно немедленно образует нерастворимый полимер, в присутствии мел-амина, суспендированного в муравьиной кислоте, образует прозрачный раствор поли - ( оксибензил) - меламина. Таким же образом ведет себя и метилолмеламин, который сам по себе в муравьиной кислоте образует нерастворимый полимерный продукт, но в присутствии фенола дает прозрачный раствор поли - ( оксибензил) - мел-амина. Из двух возможных направлений в этих условиях реакция идет в сторону взаимодействия с другим компонентом и образования мономерного соединения. [49]
![]() |
Влияние добавок дициандиамида на величину диализа мембран, полученных из нитрата гуанидина, дициандиамида, формальдегида и воды. [50] |
Из данных рис. 4.1 можно предположить, что дициандиамид в небольшом количестве оказывает сшивающее действие, которое, однако, снимается при высоких концентрациях. Можно предположить, что первоначальное сшивающее действие обусловлено образованием меламина в процессе реакции и что сшивка происходит в результате конденсации этого вещества с формальдегидом. Далее, возможно, большие количества дициандиамида связывают значительное количество имеющегося формальдегида ( в виде метилольного соединения) и делают его непригодным к конденсации с меламином. [51]
Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1 5 - 2-кратный избыток формальдегида. Наиболее широко используются щелочи. Однако рН реакционной смеси не должен превышать 8 - 9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как рН раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10 - 20 мин при 50 - 60 С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах ( 10 - 15 С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 С. [52]