Cтраница 1
Нитрозильные соединения легко растворимы в полярных растворителях с образованием темно-коричневых растворов; в неполярных средах растворим немного только иодид. [1]
Чисто нитрозильное соединение кобальта неизвестно. [2]
Ряд мостиковых карбонильных и нитрозильных соединений, главным образом железа, был синтезирован из солей металлов, тиола и окиси углерода или окиси азота. Так, сульфаты никеля и железа ( П) реагируют с CaE SH и окисью азота при атмосферном давлении в присутствии водного раствора гидроокиси калия с образованием [ Ni ( SC2H5) ( NO) ] n ( выход 84 %) [61] и [ Fe ( SC2H5) ( NO) 2 ] 2 ( выход 80 %) [62] соответственно. [3]
В нитрозильном соединении иридия состава OIIr ( NO) - РРп3 ] 2 - СбН6 имеется связь М - М иного типа. [4]
СО над нитрозильным соединением при 80 С снова сублимируется дикарбонилгалогенид родия. Нитрозилгалогениды родия сходны по своим физическим свойствам с соответствующими соединениями кобальта, однако по сравнению с последними нитрозилы родия значительно устойчивее и нелетучи. [5]
Огромную группу соединений с ненасыщенными лигандами представляют собой карбонильные и нитрозильные соединения металлов. В дальнейшем были получены многочисленные одно - и многоядерные карбонилы, карбонилгидриды, карбонилгалогениды. Как уже было упомянуто на стр. [6]
Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [ МО ], называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота NOHSO4 является важным промежуточным продуктом при нитрозном способе получения серной кислоты. Производными нитрозил-иона можно считать также нитрозилгалогениды. [7]
Однако если необходимую кислотность создать не с помощью хлорной кислоты, анион которой не может образовывать ковалентного соединения с нитрозилом, а какой-либо другой кислоты, анион, которой обладает таким свойством, то переносчиком нитрозогруппы будут также другие нитрозильные соединения. Так, нитрозирование катализируется ионами брома, и Ридд и Къюрепш показали, что это обусловлено образованием нитрозилбромида. [8]
В хлоро-быс - ( диметилглиоксимато) - трифенилстибин-родии [352] и его трифенилфосфиновом аналоге [353] средние значения углов С - М - С практически одинаковы 104 7 ( 2) для МР и 104 9 ( 4) для M Sb и несколько больше, чем в рассмотренных выше нитрозильных соединениях. Однако в этих комплексах разброс индивидуальных значений углов С - М - С довольно велик ( С - Р - С 109 1, 102 4 и 102 5, С - Sb-С 103 0, 104 2 и 107 4), что затрудняет непосредственное сравнение их величин. [9]
Попутно отметим контраст между иитрозированием, которое происходит через множество переносчиков, взаимно превращающихся друг в друга в результате неорганических реакций, подобных S - замещению ( рис. 45), и нитрованием, схематически представленным на рис. 46, при котором каждый из возможных переносчиков вначале претерпевает гетеролиз типа 3 1 с образованием одного и того же эффективного переносчика - иона нитро-ния. Очевидно, что класс нитрозильных соединений труднее гетеролизуется до иона нитрозония, чем класс нитрильных соединений до иона нитрония. [10]
Концепция ЭАН охватывает комплексы не очень большого числа металлов. Она сравнительно хорошо применима к карбонильным и нитрозильным соединениям d - элементов. Использование этой концепции позволяет предсказывать их состав, а иногда и строение. [11]
Эти процессы дезаминирования, которые проводят действием азотистой кислоты или других нитрозильных соединений на первичные амины, составляют вторую группу реакций, к которым с целью предсказания пространственной направленности обратных процессов замещения были применены сведения об относительных конфигурациях, полученные при применении S - правила. Главный вывод состоял в том, что все процессы дезаминирования представляют собой реакции S - замещения в первоначально образующихся диазо-ниевых ионах. Кинетика процесса замещения не поддается изучению, так как по сравнению с образованием диазониевого иона эта стадия является быстрой. Кинетика образования ионов диазония была выяснена в 1950 г. методом конкурирующих реакций: как мы увидим в гл. [12]
Ион NO - нитрозил или нитрозоний - изоэлектронен молекуле азота и чрезвычайно устойчив. Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [ NO ], называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота NOHSO4 является важным промежуточным продуктом при нитрозном способе получения серной кислоты. [13]
Ион NO - нитрозил или нитрозоний - изоэлектронен молекуле азота и чрезвычайно устойчив. Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [ NO ], называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота NOHSO / i является важным промежуточным продуктом при нитрозном способе получения серной кислоты. [14]