Cтраница 2
Из колонки газ-носитель, содержащий компоненты смеси, поступает в трубку для каталитического сожжения хлорпроизводных 13 и затем в поглотительный сосуд 7 с 0 01N КОН или NaOH. При разделении компонентов наличие взвеси хлористого серебра чередуется с ее отсутствием. Интенсивность помутнения сравнивается со шкалой стандартов в проходящем свете люминесцентной лампы БС. [16]
Анализ малых концентраций галогенорганических соединений в воздухе основывается преимущественно на отщеплении галогена каталитическим сожжением в кварцевой трубке, в ламповом приборе в виде раствора вещества в горючем растворителе, а в возможных случаях его омылением. Известен способ окисления хлорпроизводных хромовой смесью с последующим улавливанием и определением свободного хлора. В настоящее время значительное внимание уделяется цветным реакциям с целью разработки чувствительных фотометрических методов непосредственного определения соединения. [17]
Недавно появилось краткое сообщение 16Э об автоматическом определении серы, при котором серу окисляют до сульфата при обычном каталитическом сожжении вещества в атмосфере кислорода и связывают ее серебром; полученный сульфат серебра растворяют и титруют раствором иодида калия. Этот способ также очень быстр и точен. Хотя до сих пор еще не было опубликовано результатов проверки этого метода другими исследователями, все же он приведен здесь после описания метода Бюргера и Циммермана. [18]
Недавно появилось краткое сообщение 1б9 об автоматическом определении сер-ы, при котором серу окисляют до сульфата при обычном каталитическом сожжении вещества в атмосфере кислорода и связывают ее серебром; полученный сульфат серебра растворяют и титруют раствором иодида калия. Этот способ также очень быстр и точен. Хотя до сих пор еще не было опубликовано результатов проверки этого метода другими исследователями, все же он приведен здесь после описания метода Бюргера и Циммермана. [19]
Методы сожжения органического вещества аналогичны описанным при определении галоидов. Главным следует считать метод каталитического сожжения в атмосфере кислорода, который можно применять для веществ, содержащих, кроме серы, еще и галоиды. Сожжение в токе-кислорода является надежным и наиболее универсальным методом. Исключение составляют вещества, содержащие металлы, так как последние связывают серную кислоту и она остается. [20]
Методы сожжения органического вещества аналогичны описанным при определении галоидов. Главным следует считать, метод каталитического сожжения в атмосфере кислорода, который можно применять для веществ, содержащих, кроме серы, еще и галоиды. Сожжение в токе кислорода является надежным и наиболее универсальным методом. Исключение составляют вещества, содержащие металлы, так как последние связывают серную кислоту и она остается в золе. [21]
Осаждение и определение серы в виде сульфата бария, бывшее обязательным при разложения в запаянной трубке, было более хлопотливым, чем каталитическое сожжение, заканчивающееся титрованием. Когда же был найден удобный способ определения серной кислоты с бензидином [37], дающий точные результаты, то для определения серы мы предпочли перейти к методу разложения в запаянных трубках. Трубки для запаивания с навесками около 5 мл без всякой опасности легко и просто можно нагревать в вертикальном положении в металлическом блоке, не требующем особого помещения. Применяемые нами микротрубки для запаивания имеют внешний диаметр 10 мм и длину 25 мм и могут использоваться для целого ряда определений. [22]
По этому методу пары вещества окисляют, пропуская их в смеси с кислородом через нагретый до 750 С слой окиси меди и хромата свинца, помещенный в трубку для сожжения. Двуокись углерода и вода улавливаются в поглотительных аппаратах и определяются по привесу. Менее распространен метод каталитического сожжения; в этом случае вместо окиси меди и хромата свинца в трубке для сожжения находится платиновый контакт и окисление происходит только за счет газообразного кислорода. [23]
По этому методу пары вещества окисляют, пропуская их а смеси с кислородом через нагретый до 750 С слой окиси меди и хромата свинца, помещенный в трубку для сожжения. Двуокись углерода и вода улавливаются в поглотительных аппаратах и определяются по привесу. Менее распространен метод каталитического сожжения; в этом случае вместо окиси меди и хромата свинца в трубке для сожжения находится платиновый контакт и окисление происходит только за счет газообразного кислорода. [24]
Газоанализатор определяет в виде СО2 сумму горючих соединений, содержащихся в анализируемом газе, и количество содержащегося в нем метана. По разности этих определении устанавливается процент СО2 тяжелых углеводородов. Как и ТГ-3, описываемый прибор работает по принципу обратного титрования избытка титрованного раствора барита после поглощения им СОа ( полученной в результате каталитического сожжения углеводородов на платине) титрованным раствором соляной кислоты. В основе разделения метана и тяжелых углеводородов лежит процесс селективной адсорбции на активированном угле КАД при температуре 20 С. [25]
Метод сплавления с перекисью натрия [559] нашел большое распространение после того, как была предложена бомба Пар-ра - герметически закрытый толстостенный стальной сосуд и после того, как начали вводить добавки органических веществ, Например сахара [407] для повышения температуры реакции. Однако он требует введения поправки на загрязнения, содержащиеся в органических реактивах, применяемых для разложения, так как количество этих реактивов значительно больше навески. Этот метод, как и метод Кариуса, удобен при анализе солей щелочных металлов, содержащих галоиды. Такие соли нельзя анализировать каталитическим сожжением, так как галоиды частично или полностью остаются в золе. [26]
Метод сплавления с перекисью натрия [559] нашел большое распространение после того, как была предложена бомба Пар-ра - герметически закрытый толстостенный стальной сосуд и после того, как начали вводить добавки органических веществ, например caixapa [407] для повышения температуры реакции. Однако он требует введения поправки на загрязнения, содержащиеся в органических реактивах, применяемых для разложения, так как количество этих реактивов значительно больше на-весни. Этот метод, как и метод Кариуса, удобен при анализе солей щелочных металлов, содержащих галоиды. Такие соли нельзя анализировать каталитическим сожжением, так как галоиды частично или полностью остаются в золе. [27]
Змееинк S ( левый) служит для конденсации легкой фракции. Он называется змеевиком тяжелом фракции. Он служит для конденсации углекислоты, образовавшейся от сожжения легких углеводородов, и называется змеевиком легкой фракции. Сжигательная колонка 10 с платиновой проволокой служит для каталитического сожжения углеводородов. Хорошее контактирование анализируемого газа с платиной обеспечивает полноту сожжения углеводородов. Последняя служит для поглощения Н О, образовавшейся при сожжении легких углеводородов. [28]
Реагент поглощал только двуокись азота, а окись азота [18] в присутствии кислорода, очевидно, изменяла соотношение NO / NCb и, таким образом, снова образовывалась голубая окись-двуокись азота. Было обнаружено, что в применявшихся условиях двуокись азота задерживается не количественно ( по-видимому, из-за низкого давления в системе), поэтому оказалось необходимым дополнительное количество двуокиси марганца для связывания всей образующейся двуокиси азота. Такая установка успешно использовалась для анализа различных азотсодержащих соединений. Наиболее вероятно, что каталитическое сожжение при низкой температуре ( 500), которое исключительно использовалось до того времени, обусловливало образование закиси азота; установка секции платины, нагретой до высокой температуры, перед катализатором Кербля [20] помогла устранить это явление. [29]
Реагент поглощал только двуокись азота, а окись азота [18] в присутствии кислорода, очевидно, изменяла соотношение NO / NO2 и, таким образом, снова образовывалась голубая окись-двуокись азота. Было обнаружено, что в применявшихся условиях двуокись азота задерживается не количественно ( по-видимому, из-за низкого давления в системе), поэтому оказалось необходимым дополнительное количество двуокиси марганца для связывания всей образующейся двуокиси азота. Такая установка успешно использовалась для анализа различных азотсодержащих соединений. Наиболее вероятно, что каталитическое сожжение при низкой температуре ( 500), которое исключительно использовалось до того времени, обусловливало образование закиси азота; установка секции платины, нагретой до высокой температуры, перед катализатором Кербля [20] помогла устранить это явление. [30]