Cтраница 1
Создание тиксотропных структур в различных пленкообразующих может быть осуществлено при модификации их полимером, способным растворяться в общем растворителе или в олигомере, но имеющим пониженную растворимость по сравнению с основным пленкообразующим. В связи с этим при определенных условиях модифицирующий полимер образует каркас пространственной сетки, в ячейках которого располагается основное пленкообразующее. С применением таких добавок была создана тиксотропная структура в растворах поливинилового спирта. [1]
Создание тиксотропной структуры в растворах полимеров возможно при модифицировании их структурирующими полимерами. При получении покрытий из растворов нитрата целлюлозы в них вводится значительное количество пластификатора, в частности касторового масла. Модификация целлюлозы путем прививки эластомеров [164] также не позволяет получать покрытия без введения значительного количества пластификаторов. Однако понижение внутренних напряжений при получении покрытий из пластифицированного нитрата целлюлозы наблюдается только при их формировании и не обеспечивает высокой долговечности материалов. При эксплуатации покрытий вследствие миграции пластификатора к поверхности внутренние напряжения резко возрастают и вызывают самопроизвольное разрушение покрытий. [2]
Создание тиксотропной структуры является одним из основных способов снижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях при одновременном улучшении их адгезионных и других физико-химических свойств [121], В связи с этим регулирование структурообраэования в растворах ненасыщенных олигоэфиров через стадию их тиксотропно-го загущения имеет ряд преимуществ перед другими способами: многократным нанесением покрытий с промежуточной сушкой слоев, значительно усложняющим технологический процесс получения покрытий; увеличением вязкости лака; повышением поверхностного натяжения, что снижает качество нанесения покрытий. [3]
Создание тиксотропной структуры позволяет резко понизить внутренние напряжения. Зависимость внутренних напряжений от концентрации ДМФА в растворах поливинилового спирта является немонотонной. Было установлено, что наибольшее понижение внутренних напряжений наблюдается при 60 % - ном содержании ДМФА в смеси его с водой. При последующем увеличении концентрации ДМФА физико-механические свойства покрытий ухудшаются вследствие формирования неоднородной структуры и агрегации структурных элементов. [4]
![]() |
Структура покрытий из исходного ( а и тиксотропного ( б растворов хлоркаучука. [5] |
При создании тиксотропной структуры необходимо учитывать число и природу функциональных групп в модифицирующих добавках, а также возможность участия их в специфическом взаимодействии с пленкообразующим. [6]
Противоположный эффект - создание тиксотропной структуры часто достигается с помощью тех же поверхностно-активных веществ, - взятых в других соотношениях. [7]
Таким образом, создание тиксотропной структуры в ненасыщенных олигоэфирах позволяет не только устранить стекание лака с вертикальных поверхностей и деталей сложной конфигурации при однослойном нанесении покрытий значительной толщины, но и существенно улучшить эксплуатационные свойства покрытий в результате снижения в системе внутренних напряжений. Это достигается путем фиксирования упорядоченной структуры, созданной в жидкой фазе с помощью специальных добавок, в отвержденных системах. [8]
В случае эпоксидных покрытий создание тиксотропной структуры происходит при введении карбоксилсодержащих добавок. На принципе облегчения релаксационных процессов основан также эффект резкого снижения остаточных напряжений и повышения адгезионной прочности в системах взаимопроникающих полимерных сеток [61] на основе полиэфира и полиуретана. На начальной стадии диизоцианат представляет собой пластификатор и облегчает релаксацию остаточных напряжений в полиэфире. Полимеризация диизоцианата происходит за счет взаимодействия изоцианатных групп с влагой воздуха, диффундирующей в клеевой шов. Этот процесс происходит долго, что также способствует релаксации остаточных напряжений. [9]
![]() |
Влияние природы и концентрации добавок на внутренние напряжения в полиуретановых покрытиях. [10] |
По данным [160], создание тиксотропных структур в дисперсиях полимеров осуществлялось путем введения добавок растворителя, в качестве которых применялись низкомолекулярные жидкости, нерастворимые в воде. [11]
Наиболее простым и распространенным способом создания тиксотропной структуры в пленкообразующих является регулирование природы растворителя. Введение в систему в оптимальных количествах добавок растворителя худшего качества или применение для получения покрытий пленкообразующих в смеси растворителей разного типа позволяет создать при определенных условиях тиксотрапные системы. Однако при таком способе регулирования структурообразования в покрытиях формируются глобулярные элементы, а тиксотропное застудневание во многих случаях осуществляется в результате образования пространственной сетки между ассоциированными глобулярными структурами. Внутренние напряжения при создании тиксо-тропной структуры такого типа понижаются. [12]
![]() |
Влияние условий диспергирования на физико-механические. [13] |
Особенно большое значение имеет применение диспергаторов для создания тиксотропной структуры в дисперсиях полимеров. [14]
Важно отметить, что понижение внутренних напряжений наблюдается при любом способе создания тиксотропной структуры. Установленная закономерность имеет фундаментальное значение для физикохимии и технологии полимеров. Она опровергает общепринятое представление о том, что повышение взаимодействия между структурными элементами должно приводить только к нарастанию внутренних напряжений и свидетельствует о необходимости создания принципиально новых представлений-о механизме возникновения внутренних напряжений и физико-химических путях их понижения. [15]