Сокатализ

Cтраница 1

Сокатализ при полимеризации окиси пропилена на диэтилцднке. [1]

Сокатализ в присутствии кислорода и серы объясняют возникновением связей Zn-О или Zn-S, по которым осуществляется присоединение мономера. [2]

Сокатализ при полимеризации образоваться изомеризованная окиси пропилена на диэтилцинке. [3]

Сокатализ в присутствии кислорода и серы объясняют возникновением связей Zn-О или Zn-S, по которым осуществляется присоединение мономера. [4]

В настоящее время явление сокатализа является доказанным, хотя все еще продолжают появляться работы, оспаривающие это. [5]

Таким образом, понятия катализатор и сокатализатор, введенные на ранней стадии изучения подобных инициирующих систем, когда природа сокатализа была не вполне ясна, утратили свой первоначальный смысл. Поскольку полимеризация возбуждается комплексом определенного состава, правильнее было бы называть катализатором ( или инициатором) весь комплекс, тем более что инициирующий ион Н или R возникает за счет основания, а не кислоты Льюиса. [6]

Плеша [35] - крупнейшего и наиболее преданного катионной полимеризации ученого ( он занимался катионными процессами даже тоща, когда многие ученые потеряли к ним всякий интерес) термин промотор заменили термином сокатализатор. Теперь же, когда природа сокатализа вполне ясна и известно, что инициирующий ион Н или R возникает за счет основания, а не кислоты Льюиса, катализатором ( или инициатором), по мнению С. Е. Бреслера и Б. Л. Ерусалимского [37], следует называть весь комплекс. [7]

Реакция 4-нитрофенола с диметокситиофосфорилхлоридом является обычно медленной и приводит к образованию смеси желаемого метилового эфира паратиона и продуктов гидролиза. Добавка N-метилимидазола повышает скорость реакции, однако лучшие результаты получены в том случае, когда имидазол и четвертичная соль аммония ( ТБАБ) использовались одновременно. Явление сокатализа объяснено нуклеофильной активацией ацилирующего агента имидазолом и повышением растворимости фенолят-иона за счет образования ионной пары с четвертичным ионом аммония. [8]

Средняя степень полимеризации пропорциональна концентрации мономера и существенно не зависит от концентраций катализатора и сокатализатора. В присутствии воды ( сокатализатор) скорость полимеризации проходит через максимум при соотношении концентраций воды и катализатора 2: 1; средняя степень полимеризации в зависимости от концентрации воды также проходит через максимум. Инициирующим агентом при сокатализе водой считают дигидрат, так как три-гидрат почти нерастворим. [9]

Терминология, весьма облегчающая обсуждение, разработана по образцу терминологии свободно-радикальной полимеризации. Важное отличие ионных механизмов - наблюдаемое обычно отсутствие зависимости скорости реакции от квадратного корня из концентрации катализатора. Это приводит к допущению мономолекулярной стадии обрыва, хотя природа катализатора вследствие явления сокатализа не всегда определенно известна. Что касается стадии роста цепи, то тут сходство между свободнорадикальным и ионным механизмом совершенно очевидно. [10]

МеХп ] 5 не дает, как правило, положительных результатов. Предполагается, что для их образования необходимо присутствие следов влаги. Реакция с RX часто протекает в системах, в которых RX является средой. Этот случай получил название сокатализ растворителем, хотя можно ожидать, что здесь АЦ могут формироваться с участием остаточной влаги. [11]

Страницы: 1