Cтраница 3
Работы, выполненные советскими радиохимиками в этот период, внесли важный вклад в химию полония, радия, радона и во многом являются ссновополагающими. Здесь следует прежде всего указать на работы, выполненные по инициативе и под руководством В. Г. Хлопина по химии полония. Это ранние исследования валентных состояний полония методом изоморфной сокристаллизации, приведшие к установлению факта существования полонидов щелочных металлов и органических производных двухвалентного полония, а также солей шестивалентного полония - полонатов. Позднее были выполнены исследования валентных состояний полония электрохимическим методом. Результаты этих работ хорошо совпали с данными, полученными значительно позднее при непосредственном изучении химических свойств полония на миллиграммовых количествах. [31]
Долгое время эти открытия - фактически единственные, бесспорно доказывавшие реальность существования соединений инертных газов, оставались удивительными и непонятными фактами. Вопрос был освещен и плодотворно развит в работах советского химика Б. А. Никитина, показавшего, где и как следует искать химическую жизнь недеятельных газов. На протяжении 1936 - 1952 гг. ученый изучал возможные соединения инертных газов, руководствуясь принципом В. Г. Хлопина об изоморфной сокристаллизации сходных по размерам и строению молекул. Никитиным установлено, что при низких температурах инертные газы образуют изоморфные кристаллы с летучими гидридами - сероводородом, галогеноводородами - и даже с двуокисью серы и угольной кислотой. [32]
Обмен ионов решетки и обмен противоионов описываются уравнениями, выведенными на основании закона действующих масс. Их можно отличить по тем признакам, что при увеличении разбавления противоионы десорбируются, тогда как при обмене ионов решетки, если конкурирующие ионы имеют заряд одинаковой величины, этого не происходит. Кроме того, противоионы легко десорбируются при введении посторонних многовалентных ионов. Адсорбция потенциалопределяющих ионов описывается уравнением Ланге и Бергера, на основании чего ее можно отличить от ионообменной адсорбции. Другие виды поглощения электролитов полярными кристаллами, кроме изоморфной сокристаллизации, мало изучены и их можно отличить друг от друга только по качественным признакам. [33]
Наиболее полное соосажде-ние франция наблюдается с осадками хлорплатинатами цезия и рубидия, хлорвисмутата цезия, хлорстанната цезия и хлор-ант Имоната цезия. Причем величина соосаждения не зависит от растворимости соединения носителя. Например, растворимость при 0 Rb2 [ PtCl6 ] в 3 раза больше, чем растворимость Cs2 [ PtCle ], а растворимость КСЮ3 в спирте в 10 раз превышает растворимость CsG103; соосаждение с ними франция одинаково. Не влияет на величину соосаждения и порядок введения в раствор носителя и осадителя. Однако результаты получились одинаковые. Это позволяет предположить, что в случае соосаждения франция с Cs2 [ PtClel наблюдается чисто изоморфная сокристаллизация, а не адсорбционный захват. Самым интересным является факт полного соосаждения франция со свободными гетерополикислотами - кремневольфрамовой и фос-форновольфрамовой в растворе концентрированной соляной кислоты, в которых они образуют нерастворимые соединения. Это свидетельствует об изоморфизме гетерополикислот с соответствующими солями франция. В литературе описаны случаи изоморфизма фосфорновольфрамовой кислоты с фосфор-новольфраматом натрия [22], кремневольфрамовой кислоты с кремневольфраматом лития [23] и даже солей щелочноземельных металлов с некоторыми гетерополикислотами со свободными кислотами. Соосаждение франция со свободными гетерополикислотами имеет большое практическое значение, так как позволяет, как мы видели ранее, осуществлять его выделение без носителя. Кроме того, это позволяет производить отделение франция от рубидия. [34]