Cтраница 2
Нерастворимых продуктов с дивторичнооктилдисульфидом образуется очень мало. В спектрах отложений на меди ( рис. 57) видны полосы поглощения 1620, 1590, 1550, 1420 и ИЗО, 700 см, указывающие на возможное присутствие солей карбоновых и сульфоновых кислот, и ароматических структур в составе осадка. В некоторых случаях хорошо видна полоса 630 см К Не наблюдается полос поглошения групп ОН. [16]
Другой классической анионной реакцией является присоединение гидросульфит-аниона к карбонильным соединениям с образованием кристаллических аддуктов. Строение этих аддуктов долгое время было предметом споров. Установлено, что они являются солями сульфоновых кислот ( 34); это объясняется тем, что в атакующем анионе атом серы обладает большей нуклео-фильностью, чем атом кислорода. [17]
Этот метод применим лишь в том случае, если соль содержит только свой основной катион. Другие катионы, присутствующие в пробе, также образуют сульфаты. Этот метод - наилучший из методов определения солей сульфоновых кислот, но нередко наличие примесей полностью его обесценивает. [18]
Легкорастворимыми солями свинца являются нитрат, ацетат, перхлорат, фториды и соли сульфоновых кислот. С точки зрения устойчивости этих соединений в условиях электролиза, качества катодного осадка и экономичности приемлемыми оказываются кремне - и борофторидный и сульфаминовый электролиты. [19]
Часто приходится разрушать нежелательные эмульсии, например устойчивые эмульсии воды в сырой нефти или эмульсии ланолина, образующиеся при очистке шерсти. Эмульгатор может быть разрушен химически, как это имеет место при обработке стабилизированной мылом эмульсии масла в воде сильной минеральной кислотой. Антагонистический стабилизатор, вызывающий обращение фаз, будучи добавлен в некотором, точно определенном, количестве, понижает стабильность эпульсии в такой степени, что происходит быстрое ее расслоение. Нефтяные эмульсии типа в / м часто удается разрушить добавлением эмульгаторов для эмульсии ж / в; в этом отношении особенно эффективны соли воднорастворимых сульфоновых кислот, получаемых из кислого гудрона. Защитная пленка может быть разрушена и физическими воздействиями; так, например, замораживание эмульсий м / в часто разрушает их, что в некоторых случаях связано с дегидратацией и хрупкостью пленки, происходящей вследствие отделения от нее воды в виде кристалликов льда или просто концентрированием эмульсии при постепенном вымораживании воды. Любое действие, приводящее капельки к эффективному взаимному соприкосновению, вызывает слияние их и в конце концов разрушение эмульсии. Вероятного этой же причине эмульсии часто разрушаются простым нагреванием. Электрические методы оказываются эффективными не только в случае электрофореза эмульсий м в, но и в применении к эмульсиям eJM, хотя механизм процесса в последнем случае не вполне ясен. В нефтеобрабатываю-щей промышленности пользуются переменным током высокого напряжения, приложенным к вращающемуся электроду, помещенному в узкий сосуд с заземлением. Эмульсия воды в нефти непрерывно проводится через создающееся кольцевое электрическое поле. Под влиянием этого поля маленькие капельки воды разрывают обволакивающую их масляную пленку и коалесцируют. [20]
Повсеместно применяется обработка смазочных масел вязкостью от 100 до 300 единиц по Сейболту при 38 дымящей серной кислотой для получения медицинских масел. В качестве побочных продуктов получаются сульфокислоты или их нейтральные натриевые, кальциевые или бариевые соли. Они, по-видимому, получаются из компонентов смазочного масла, содержащих ароматическое кольцо. Со времени появления смазочных масел, получаемых методом очистки при помощи избирательно действующих растворителей, парафиновые рафинаты дают гораздо более высокие выходы белых масел до 80 - 90 %, а экстракты дают более высокие выходы сульфокислот, чем исходные смазочные масла. Соли нефтяных сульфоновых кислот ( махогэни) также растворимы в нефтепродуктах и являются эффективными ингибиторами коррозии в маслах и петролатумах. [21]
![]() |
Ориентация молекул эмульгатора на границе раздела. [22] |
Понижение поверхностного нятяжения не является единственным условием образования и устойчивости эмульсий. Большое значение имеют также механические свойства: прочность и упругость образующихся межфазных пленок, препятствующих слиянию капелек. Стабилизирующее действие различных адсорбционных слоев подробно исследовалось П. А. Ребин-дером и его школой. Они показали, что лучшее стабилизирующее действие оказывают пленки веществ, способных образовывать гелеобразную структуру на поверхности. Однако молекулы в этих слоях должны обладать достаточной подвижностью, способностью закрывать местные повреждения на поверхности, с тем чтобы вся поверхность, капли была равномерно заполнена адсорбционным слоем. Пленка может быть мономолекулярной или полимолекулярной. Пленки такого типа образуют мыла, белки, сапонин и др. В последнее время в качестве эмульгаторов применяют синтетические вещества, например, соли сульфоновых кислот и катионно-активные мыла, как например, цетилдиметилбензиламмоний хлорид. Тип образующейся эмульсии зависит от соотношения объемов жидких фаз, условий эмульгирования и др., но главную роль играет природа эмульгатора. [23]