Cтраница 1
Соли гремучей кислоты и галогены. [1]
Из солей гремучей кислоты наиболее доступной и широко изученной является гремучая ртуть, получающаяся при обработке раствора ртути в избытке азотной кислоты этиловым спиртом. Эта реакция протекает по следующему сложному механизму. Сначала спирт окисляется, превращаясь в ацетальдегид. В следующей стадии происходит нитрование и декарбоксилирование, которые приводят к метаннитроловой кислоте. [2]
Из солей гремучей кислоты наиболее доступной и широко изученной является гремучая ртуть, получающаяся при обработке раствора ртути в избытке азотной кислоты этиловым спиртом. Эта реакция протекает по следующему сложному механизму. В следующей стадии происходит нитрование и декарбоксилирование, которые приводят к метаннитроловой кислоте. [3]
Он обнаружил, что соли гремучей кислоты Hg ( ONC) 2 или AgONC имеют тот же состав, что и полученные в 1822 г. Велером соли изоциановой кислоты, хотя и отличаются по своим свойствам. [4]
В 1824 г. Либих изучал фульминаты - соли гремучей кислоты а Велер ( который со временем станет верным другом Либиха и вскоре синтезирует мочевину, см. разд. [5]
Из побочных реакций, которые сопутствуют галогеиироваиию солей гремучей кислоты и которые иужио учитывать при получении целевых продуктов, наиболее изучено образование тригалогениитрозометаиа. Биркеибах и Зениевальд [512] считают, что ои получается из солн дигалогеиформальдоксима и брома. [6]
При действии азотной кислоты на спирт в присутствии ртути ( Говард, 1800) получается крайне взрывчатая соль гремучей кислоты, названная гремучей ртутью. Через четверть века ( 1823 - 1824) Либих и Гей-Люссак получили серебряную соль этой кислоты и показали, что она имеет такой же состав, как и циановокислое серебро AgOCiN. Это был первый установленный химиками случай изомерии. [7]
При действии азотной кислоты на спирт в присутствии ртути ( Говард, 1800) получается крайне взрывчатая соль гремучей кислоты, названная гремучей ртутью. Через четверть века ( 1823 - 1824) Либих и Гей-Люссак получили серебряную соль этой кислоты и показали, что она имеет такой же состав, как и циановокислое серебро AgOCN. Это был первый установленный химиками случай изомерии. [8]
При действии азотной кислоты на спирт в присутствии ртути ( Говард, 1800 г.) получается крайне взрывчатая соль гремучей кислоты, названная гремучей ртутью. Через четверть века ( 1823 - 1824) Либих и Гей-Люссак получили серебряную соль этой кислоты и показали, что она имеет такой же состав, как и циановокислое серебро AgOCN. Это был первый установленный химиками случай изомерии. [9]
СС - присутствует в производных ацетилена, N-X - в галоидных соединениях азота, NN - в азидах, диазосоединениях, тетрозолах, NC - в солях гремучей кислоты или фульминатах, NO - в нитратах и нитросоединениях, О-О - в перекисях и озонидах, О - С1 - в хлоратах и перхлоратах. [10]
Одновременно с ним Либих изучал соли гремучей кислоты и, проанализировав серебряную соль этой кислоты, получил те же данные, что и В ел ер, а следовательно пришел к той же формуле. Между тем обе соли по своим свойствам совершенно различны: серебряная соль гремучей кислоты сильно взрывчата, тогда как циановокислое серебро в этом отношении совершенно безопасно. [11]
Воклена Либих действительно смог изучить химию. После появления его статьи О солях гремучей кислоты Либих по рекомендации Гумбольдта в мае 1824 г. получил приглашение занять должность профессора в Университете г. Гиссена, где он организовал свою ставшую вскоре всемирно признанной Гиссенскую лабораторию, в которой получили химическое образование многие молодые и талантливые ученые. [12]
В XIX веке было открыто и другое весьма интересное явление в органической химии, получившее название изомерии. Так, в 1823 г. Либих нашел, к своему великому изумлению, что соли гремучей кислоты имеют тот же состав, что и соли исследованной Велером в 1822 г. циановой кислоты. Были открыты и другие вещества, которые при одинаковом химическом составе и молекулярном весе обладают различными свойствами. [13]
Из них в практике работы химических лабораторий встречаются перекиси, озониды, галогеназотистые соединения, хлораты, перхлораты, соли гремучей кислоты, нитраты, нитриды, азиды, органические нитросоединения, многие диазосое-динения, ацетилениды. [14]
Кроме циановой и изоциановой кислот, формуле HCNO может соответствовать еще один изомер CN-ОН. Было обнаружено, что между азотной кислотой и спиртом в присутствии ртути происходит бурная реакция, в результате которой образуется сильно взрывчатое вещество - гремучая ртуть. Впоследствии Л и б и х, изучая гремучее серебро, обнаружил, что оно имеет тот же состав, что и циановокислое серебро, полученное В е л е р о м, но совершенно иные свойства. Строение гремучих солей - солей гремучей кислоты - было установлено в 1890 году, а несколько лет спустя осуществлен их синтез. [15]