Cтраница 1
Соли германиевой кислоты - германаты применяются в качестве активаторов фосфоров и люминофоров. [1]
Хорошо растворяется германий в царской водке, а также в щелочном растворе перекиси водорода. При сплавлении со щелочами дает соли германиевой кислоты - германаты. [2]
Дальнейший гидролиз приводит к образованию полигерманиевых кислот, которые быстро конденсируются и кристаллизуются в двуокись германия. Растворяя последнюю в щелочах, получают полигерманаты - соли полимерных германиевых кислот различного состава. Из расплавов двуокиси германия образуются малоупорядоченные полимеры - аморфные стекла. Германиевые стекла имеют большую плотность ( 3 64) я высокие коэффициенты преломления и теплового расширения, но по сравнению с силикатными стеклами они менее тверды. [3]
Состав частиц, содержащих германий, зависит от концентрации германия в растворе и кислотности раствора. Так, в растворах при рН от 6 9 до 9 4 присутствуют в основном метагерманат-ионы GeO32 -; при рН11 обнаружены Ge ( OH) 62 -; при рН от 1 до 7 наряду с германийсодержащими анионами присутствуют катионы, также включающие германий. Соли германиевой кислоты - мета - и ортогер-манаты ( Na2GeO3, Mg2GeO4) можно получить в кристаллическом состоянии. Структура их аналогична структурам соответствующих мета-и ортосиликатов. [4]
Первые опыты по электроосаждению германия были проведены Винклером1 - 2, открывшим этот элемент. Электролитом служил водный раствор виннокислого аммония, содержащий некоторое количество солей германиевых кислот. [5]
Двуокись германия заметно растворяется в воде, давая германиевую кислоту H2GeO3, не выделенную в свободном состоянии. Водные растворы GeO2 хорошо проводят электрический ток. Двуокись трудно растворяется в кислотах, но очень легко переводится в раствор щелочами с образованием солей германиевой кислоты - германатов. [6]
Диоксид GeO2 может быть получен прокаливанием германия на воздухе, прокаливанием сульфидов, растворением элементарного германия в 3 % - ном пероксиде водорода в платиновом тигле с последующим выпариванием раствора и прокаливанием остатка. При плавлении образуется прозрачный расплав. Диоксид германия растворяется в воде с образованием германиевой кислоты НаОеОз, легко переводится в раствор щелочами с образованием солей германиевой кислоты - гсрманатов. [7]
Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгли-коле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот - германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германий восстанавливается, поскольку полимер, полученный с двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [8]
Как будет показано ниже, в водном растворе в равновесии находятся главным образом анионы GeO, НОе5Оц, HGeO3 и недиссоциированная H2GeO3, соотношение между которыми зависит от рН среды. Казалось бы, добавление к раствору ионов металлов должно вызывать образование наименее растворимых производных того или иного из этих анионов, и по составу твердой фазы можно было бы судить о ионной форме германия в растворе. Однако синтезированные германаты одновалентных металлов чаще всего являются производными совершенно других анионов германиевых кислот. Объясняется это, по-видимому, тем, что в данном случае устойчивость анионов различна в растворе и в кристаллической фазе. Поэтому образующееся вначале производное аниона германия, присутствующего в растворе, переходит с той или иной скоростью в соль германиевой кислоты, наиболее устойчивую при данных условиях в кристаллическом состоянии. Именно такой переход может происходить в процессе получения гер-манатов калия и отчасти таллия. Сначала из водных растворов выделяются пентагерманаты K2Ge5Ou, Tl2Ge5Ou, являющиеся, по-видимому, наименее растворимыми среди производных всех других анионов германия, содержащихся в растворе. [9]
Как будет показано ниже, в водном растворе в равновесии находятся главным образом анионы GeO -, HGe5On, HGeO3 и недиссоциированная H2GeO3, соотношение между которыми зависит от рН среды. Казалось бы, добавление к раствору ионов металлов должно вызывать образование наименее растворимых производных того или иного из этих анионов, и по - составу твердой фазы можно было бы судить о ионной форме германия в растворе. Однако синтезированные германаты одновалентных металлов чаще всего являются производными совершенно других анионов германиевых кислот. Объясняется это, по-видимому, тем, что в данном случае устойчивость анионов различна в растворе и в кристаллической фазе. Поэтому образующееся вначале производное аниона германия, присутствующего в растворе, переходит с той или иной скоростью в соль германиевой кислоты, наиболее устойчивую при данных условиях в кристаллическом состоянии. Именно такой переход может происходить в процессе получения гер-манатов калия и отчасти таллия. Сначала из водных растворов выделяются пентагерманаты K2Ge5On, Tl2Ge5Ou, являющиеся, по-видимому, наименее растворимыми среди производных всех других анионов германия, содержащихся в растворе. [10]