Cтраница 1
Соли арилдиазониев реагируют с хинонами и присутствии: уксуснокислого натрия. С помощью этой реакции были получены многочисленные арилхиношл. [1]
Соли арилдиазониев с простыми анионами малопрочны, и их не выделяют из водного раствора, а непосредственно подвергают дальнейшим превращениям. [2]
Соли арилдиазониев являются слабыми электрофилами, которые могут вступать в реакции замещения, приводящие к образованию азосоединений с бензоидными системами, имеющими заместители с сильным М - эффектом, например, с фенолами или аминами. Атака происходит региоселективно в пара-положение к активирующей группе. [3]
Соли арилдиазониев с простыми анионами малопрочны, и их не выделяют из водного раствора, а непосредственно подвергают дальнейшим превращениям. [4]
В отличие от практически не существующих алкилдиазониевых соединений соли арилдиазониев, устойчивые при температурах около 0 С, имеют большое значение как ключевые вещества для синтеза многочисленных ароматических соединений. [5]
Производные ферроцена с электроноакцепторными заместителями легко разрушаются при действии солей арилдиазониев, при действии кислот или при облучении их растворов. [6]
Однако свидетельства в пользу протекания реакции по механизму SN1 с промежуточным образованием арил-катиона были получены только для одной реакции замещения - гидролиза солей арилдиазониев ( см. гл. [7]
Было найдено96, что полученный синтетическим путем 2-этил - 4-метил-резорцин ( 19) отличается по своим свойствам от фенола, образующегося при распаде цитринина. С одной стороны, было установлено97, что цитринин легко сочетается с солями арилдиазониев ( полученными, например, из о-хлор-анилина или 2 5-дихлоранилина), давая соответствующие моноазокра-сители. Анализ образующихся продуктов показал, что при этом не происходит замещения какой-либо из имеющихся групп, хотя в результате этой реакции и имеют место глубокие изменения молекулы, оставшиеся, правда, невыясненными. Эти данные достаточно убзди-тельно говорят о наличии в кольчатой группировке молекулы рассматриваемого антибиотика по меньшей мере одного незамещенного атома водорода. Выяснилось также, что первый продукт гидролиза цитринина [ которому приписывалось строение ( 18) ] образует дисазо-краситель при сочетании с солью диазония, полученной из 5-нитро-о - анизидина. Следовательно, неверна и формула ( 18), в бензольном кольце которой имеется только один незамещенный атом водорода. [8]
В химии пенициллинов в настоящее время более перспективным является другое направление синтетических исследований, а именно получение новых аналогов пенициллинов путем частичного изменения строения молекулы пенициллина X. Как известно, последний содержит й-оксибензильный остаток, благодаря наличию которого он может легко сочетаться с солями арилдиазониев. [9]
Диарилгалогенониевые соединения - превосходные арилирующие реагенты, способные как к гомолитич. Галогенпды диарилгалогенониев распадаются обычно ( в неводных средах) гомолитически, соли же с комплексными анионами ( напр. В водных р-рах все галогенониевые соли распадаются гетеролитически. По свойствам соли диарилгалогенониев напоминают соли арилдиазониев. С рядом металлов они реагируют с образованием металлоорганич. [10]