Cтраница 1
Асимметрические соли арсония легче разделяются на антиподы, чем фосфониевые соли. С помощью d - я-бромкамфорсульфоновой кислоты выделены правовращающие изомеры бромида метилэтилбензил-а-нафтиларсония с [ a ] D20 22 8 [585] и d - бромид этил-н. [1]
Таким образом, соль арсония является алкилирующим агентом и регенерируется в процессе реакции. Предложенный механизм подтверждается тем, что в присутствии избытка фениллития реакция резко замедляется и не доходит до конца, тогда как при его недостатке - ускоряется. Это и должно наблюдаться, поскольку от избытка или недостатка фениллития зависит количество бензильной соли арсония, которая является катализатором. Соль арсония обнаруживается в заметных количествах, даже если был взят небольшой избыток фениллития. [2]
Наиболее интересны в структурном отношении некоторые примеры нетривиальных солей арсония. [3]
При присоединении алкил - или арилгалогенидов к третичным арсинам образуются четырехзамещенные соли арсония R4AsX, являющиеся аналогами четырехзамещенных солей аммония. [4]
![]() |
Геометрическая изомерия. [5] |
Среди 4-координационных As-органических соединений имеется значительно меньшее число классов, чем для Р - органичес-ких, причем большая доля структурных данных относится к солям арсония. [6]
Фишера [149] принимается, что механизм действия солей арсония аналогичен действию других ониевых соединений: электростатическая адсорбция органического катиона вызывает появление фгэффекта, а крупные радикалы - заместители - экранируют поверхность. Подтверждением этому является синергизм, наблюдаемый в присутствии галогенид-ионов, которые способствуют усилению адсорбции ониевых соединений. [7]
Производные мышьяковистого водорода - арсины - называют подобно / соответствующим аминам, перечисляя углеводородные радикалы и прибавляя окончание - арсин. Продукты присоединения галогеналкилов к третичным арсинавд называют солями замещен-вого арсония. [8]
Производные мышьяковистого водорода - арсины - называют подобно соответствующим аминам, перечисляя углеводородные радикалы и прибавляя окончание - арсин. Продукты присоединения галогеналкилов к третичным арсинам называют солями замещенного арсония. [9]
Известны также попытки заменить центральный атом в реагенте Виттига. Устойчивость флуоренилидентрифениларсорана ( 294), который может быть получен действием водного раствора едкого натра на соль арсония, аналогична устойчивости соответственного фосфорана; разложение с образованием трифениларсиноксида и флуо-рена происходит только при продолжительном нагревании с водно-спиртовым раствором едкого натра. [10]
Таким образом, соль арсония является алкилирующим агентом и регенерируется в процессе реакции. Предложенный механизм подтверждается тем, что в присутствии избытка фениллития реакция резко замедляется и не доходит до конца, тогда как при его недостатке - ускоряется. Это и должно наблюдаться, поскольку от избытка или недостатка фениллития зависит количество бензильной соли арсония, которая является катализатором. Соль арсония обнаруживается в заметных количествах, даже если был взят небольшой избыток фениллития. [11]
Таким образом, соль арсония является алкилирующим агентом и регенерируется в процессе реакции. Предложенный механизм подтверждается тем, что в присутствии избытка фениллития реакция резко замедляется и не доходит до конца, тогда как при его недостатке - ускоряется. Это и должно наблюдаться, поскольку от избытка или недостатка фениллития зависит количество бензильной соли арсония, которая является катализатором. Соль арсония обнаруживается в заметных количествах, даже если был взят небольшой избыток фениллития. [12]