Cтраница 2
Формиаты Ln ( HCOO) 3 получают, растворяя окиси, гидроокиси и карбонаты лантаноидов в муравьиной кислоте или действуя на соли лантаноидов формиатом аммония. Формиаты цериевой подгруппы кристаллизуются безводными, иттриевой - с различным содержанием кристаллизационной воды и только при температуре кипения безводными. РЗЭ легче растворимы в воде, нежели формиаты легких РЗЭ. Эти соли довольно устойчивы. При прокаливании формиатов в токе водорода образуются гидриды. В водных растворах анионы одноосновных карбоновых кислот образуют с ионами РЗЭ малоустойчивые комплексные соединения. [16]
Формиаты Ln ( HCOO) 3 получают, растворяя окиси, гидроокиси и карбонаты лантаноидов в муравьиной кислоте или действуя на соли лантаноидов формиатом аммония. Формиаты цериевой подгруппы кристаллизуются безводными, иттриевой - с различным содержанием кристаллизационной воды и только при температуре кипения безводными. Формиаты тяжелых РЗЭ легче растворимы в воде, нежели формиаты легких РЗЭ. Эти соли довольно устойчивы. При прокаливании формиатов в токе водорода образуются гидриды. В водных растворах анионы одноосновных карбоновых кислот образуют с ионами РЗЭ малоустойчивые комплексные соединения. [17]
Гидроксиды лантаноидов, помимо этого, получают взаимодействием этих металлов с водой ( при нагревании), а также в результате обменных реакций между солями лантаноидов ( III) и щелочами. [18]
В зависимости от условий осаждения карбонаты образуются в аморфной или кристаллической формах. При действии на раствор соли лантаноида разбавленным раствором карбоната щелочного металла на холоду выделяются аморфные осадки; например церий образует студенистый осадок состава Се2 ( СО3) 3 8Н2О, теряющий в вакуум-эксикаторе 6 молекул Н2О, а при нагревании до 100 С-еще одну молекулу воды. При образовании карбонатов при нагревании в обоих случаях вследствие гидролиза получаются основные соли. [19]
![]() |
Свойства лантаноидов. [20] |
Природные смеси этих металлов трудно разделить вследствие большого сходства свойств лантаноидов и их соединений. Руды, содержащие лантаноиды, сначала обрабатывают азотной ( или серной) кислотой. Затем из растворов последовательно выделяют соли отдельных лантаноидов, пользуясь ионообменной хроматографией, фракционной кристаллизацией и другими методами. Металлические лантаноиды получают обычно электролизом расплавленных смесей их хлоридов с хлоридами щелочных металлов. Чистые лантаноиды восстанавливают кальцием из их галогенидов ( в атмосфере инертного аргона) и переплавляют в вакууме. В настоящее время освоено получение лантаноидов спектральной чистоты. [21]
![]() |
Радиусы атомов ( в ни некоторых элементов побочных подгрупп. [22] |
В свободном состоянии лантаноиды представляют собою типичные металлы, сходные с лантаном или с иттрием. Их оксиды нерастворимы в воде, но легко присоединяют воду с образованием гидроксидов. Последние лишь незначительно растворяются в воде и имеют основный характер. Соли лантаноидов по своей растворимости подобны соответствующим солям лантана или иттрия. [23]
В свободном состоянии лантаноиды представляют собою типичные металлы, сходные с лантаном или с иттрием. Их оксиды нерастворимы в воде, но легко присоединяют воду с образованием гид-роксидов. Последние лишь незначительно растворяются в воде и имеют основной характер. Соли лантаноидов по своей растворимости подобны соответствующим солям лантана или иттрия. [24]
![]() |
Радиусы атомов ( в нм некоторых элементов побочных подгрупп. [25] |
В свободном состоянии лантаноиды представляют собою типичные металлы, сходные с лантаном или с иттрием. Их оксиды нерастворимы в воде, но легко присоединяют воду с образованием гидроксидов. Последние лишь незначительно растворяются в воде и имеют основной характер. Соли лантаноидов по своей растворимости подобны соответствующим солям лантана или иттрия. [26]
В свободном состоянии лантаноиды представляют собою типичные металлы, сходные с лантаном или с иттрием. Их оксиды нерастворимы в воде, но легко присоединяют воду с образованием гидроксидов. Последние лишь незначительно растворяются в воде и имеют основный характер. Соли лантаноидов по своей растворимости подобны соответствующим солям лантана или иттрия. [27]
Порошки из окиси церия широко применяются при полировке оптических стекол. В производстве специально окрашенных технических и декоративных стекол используются окиси церия, неодима и празеодима, которые увеличивают светопрозрачность и способность стекла пропускать инфракрасные лучи. Введение окиси церия делает стекло способным поглощать ультрафиолетовые лучи. Соли лантаноидов применяют в качестве катализаторов при крекинге нефти, в производстве полимеров, при дублении кож. [28]
В результате в ЭСП и ЭСИ наблюдаются не тонкие линии, как в атомных спектрах испускания, а более или менее широкие полосы. Так, линейчатые атомные спектры превращаются в полосатые молекулярные. В тех случаях, когда колебания в молекулах заметно ослабляются, так же как и воздействие окружающих молекул ( например, растворителя), ширина полос и их размытость уменьшается. Узкие полосы наблюдаются в электронных спектрах солей лантаноидов в растворах, так как хромофором является / оболочка атома, занимающая глубинное положение, экранированное более высокими заполненными электронными орбиталями от воздействия молекул растворителя. Возникающий / - / - переход происходит в условиях экранирования электронных уровней от внешних воздействий. [29]
В свободном состоянии лантаноиды представляют собою типичные металлы, сходные с лантаном или с иттрием. В целом плотность простых веществ лантаноидов при переходе от Се к Lu на протяжении периода закономерно увеличивается ( от 6 7 до 9 85 г / см3) с увеличением массы атома. Это связано с тем, что атомы этих двух элементов имеют наполовину и полностью заселенные электронами 4 / - подоболочки, обладающие повышенной устойчивостью. Поэтому 4 / - электроны в образовании химической связи в простых веществах Ей и Yb почти не участвуют. Поэтому химическая связь обусловлена, в основном, только Gs-электронами и является менее прочной; атомы дальше располагаются друг от друга, а плотность простого вещества становится меньше. Оксиды лантаноидов нерастворимы в воде, но легко присоединяют воду с образованием гидроксидов. Последние лишь незначительно растворяются в воде и имеют основной характер. Соли лантаноидов по своей растворимости подобны соответствующим солям лантана или иттрия. [30]