Cтраница 1
Соли бруцина, морфина и стрихнина можно титровать с фенолфталеином без прибавления спирта. Наоборот, атропин, новокаин и эметин являются настолько сильными основаниями, что они показывают щелочную реакцию по фенолфталеину и в 50 % - ном спирте. [1]
В соответствии с методикой Шонхеймера [1] d, / - лейцин разделяют в виде солей бруцина с формилпроизводным, комбинируя при этом методики, описанные Фишером [3] для разделения d, / - лейцина и дю Виньо [4] для разделения d, / - 2-амино - 4-фенилмасляной кислоты. [2]
Разделение недеятельной бромсульфоуксусной кислоты на оптически активные изомеры [377] осуществлено, как и в случае ее хлорного аналога, кристаллизацией алкалоидных солей кислоты на холоду, а также так называемым методом горячей кристаллизации при использовании только соли бруцина. [3]
Легко растворим в спирте, хлороформе, трудно - в эфире. Соли бруцина хорошо кристаллизуются и легко растворимы в воде. [4]
Глицериновая кислота, получаемая из глицерина, оптически недеятельна. Кристаллизацией солей бруцина она может быть разделена на оптические антиподы. Особым окислительным брожением глицерина ( Bacillus aethaceticus) она может быть получена в виде правовращающего стереоизомера. [5]
Глицериновая кислота, получаемая из глицерина, оптически недеятельна. Кристаллизацией солей бруцина она может быть разделена на оба оптических антипода. Особым окислительным брожением глицерина ( Bacillus aethaceticus) она может быть получена в виде правовращающего стереоизомера. [6]
Метод основан на видоизмененном классическом циангидринном синтезе Фишера - Килиани. Видоизменения состоят в том, что вместо восстановления амальгамой натрия проводят каталитическое гидрирование и для удаления соли бруцина при отделении глюконовой кислоты от ее эпимера - манноновой кислоты используют носитель. Тот же метод применял Гильварг [24]; радиохимический выход составляет 7 % в расчете на цианид. [7]
Turner, 1938, 1930), показало, что она связана с процессом установления равновесия диастереоизомерной пары из исходного - соединения. Так, соли бруцина и () - 2 - ( х-оксиизопропил) дифенил-2 - карбоновой кислоты, а также бруцина и ( -) - 2 - ( а-оксиизопро-пил) дифенил-2 - карбоновой кислоты претерпевают в растворе хлороформа мутаротацию в большей степени, но до равновесной смеси одинакового состава и с одной и той же константой скорости, что и эквимолекулярная смесь бруцина и () - кислоты. [8]
К этому времени уже становится заметным процесс кристаллизации и смесь при частом перемешивании оставляют стоять приблизительно на 12 час. Слегка окрашенную кристаллическую соль бруцина с орнитуровой кислотой собирают и промывают тремя порциями холодной воды; после высушивания на воздухе соль весит 28 5 г. Продукт растворяют в горячей воде, общий объем которой составляет 5л, и фильтрат оставляют кристаллизоваться на ночь. После второй перекристаллизации получают 13 3 г соли бруцина с cf - орнитуровой кислотой. [9]
Спирт обладает свойством сильно понижать константы диссоциации азотсодержащих оснований. Это дает возможность титровать соли довольно сильных оснований, титрование которых в чистой водной среде не удается. В водной среде большинство алкалоидов имеет константы диссоциации порядка 1 10 - 6, при разбавлении спиртом эта величина снижается. Если добавлять спирт в таком количестве, чтобы концентрация его к концу титрования была в пределах 40 - 60 % ( при этой концентрации спирта алкалоиды не изменяют окраски фенолфталеина), можно титровать по фенолфталеину соли следующих алкалоидов; аконитина, апоморфи-на, кодеина, кокаина, кониина, наркотина, папаверина, пилокарпина, тебаина, хинина и других алкалоидов хинной коры, а также этилморфина гидрохлорида. Соли бруцина, морфина и стрихнина можно титровать с фенолфталеином без прибавления спирта. [10]
Для превращения глюконовой кислоты в манноновую чистый глюконовокислый кальций точно разлагают щавелевой кислотой и водный раствор глюкопопой кислоты выпаривают до спропа. Этот продукт, представляющий собой смесь глюконовой кислоты и ее лактона, но содержащий еще воду в количестве, достаточном для обратного превращения этого лактона в кислоту, нагревают на масляной бане с двойным количеством хинолина так, чтобы после испарения избыточной воды температура смеси оставалась равной 140 в течение 40 мин. При этом жидкость окрашивается в темный цвет без значительного разложения образовавшейся кислоты. Для удаления хинолина жидкость смешивают с водой и избытком гидрата окиси бария и перегоняют с водяным паром. Затем барит точно осаждают серной кислотой. Оставшийся после обесцвечивания животным углем раствора сироп через несколько дней отчасти застывает в кристаллическую массу. Кристаллы освобождают от маточного раствора отжиманием на глиняной тарелке, промывают спиртом, перекристаллизовывают из горячего спирта и получают в чистом виде лактон d - манноновой кислоты. Для лучшего отделения его превращают в соль бруцина. [11]
Для превращения глюконовой кислоты в манноновую чистый глюконовокислый кальций точно разлагают щавелевой кислотой и водный раствор глюкопопой кислоты выпаривают до спропа. Этот продукт, представляющий собой смесь глюконовой кислоты и ее лактона, но содержащий еще воду в количестве, достаточном для обратного превращения этого лактона в кислоту, нагревают на масляной бане с двойным количеством хинолина так, чтобы после испарения избыточной воды температура смеси оставалась равной 140 в течение 40 мин. При этом жидкость окрашивается в темный цвет без значительного разложения образовавшейся кислоты. Для удаления хинолина жидкость смешивают с водой и избытком гидрата окиси бария и перегоняют с водяным паром. Затем барит точно осаждают серной кислотой. Оставшийся после обесцвечивания животным углем раствора сироп через несколько дней отчасти застывает в кристаллическую массу. Кристаллы освобождают от маточного раствора отжиманием на глиняной тарелке, промывают спиртом, перекристаллизовывают из горячего спирта и получают в чистом виде лактон d - манноновой кислоты. Для лучшего отделения его превращают в соль бруцина. После долгого стояния на холоду выделяется непрореагировавший бруцин. Фильтрат выпаривают до начинающейся кристаллизации и, вылив его в 25-кратное количество кипящего абсолютного спирта, получают соль бруцина с хорошим выходом. Подобное же стереохимическос превращение наблюдается также в случае других, например двухосновных, кислот. [12]