Cтраница 3
Почему первый из открытых спутников платины Волластон назвал палладием, а второй - родном. Rhodium - от греческого робогнс - розовый; соли родия придают раствору розовый цвет. Второе ттазватше с химией не связано. Оно свидетельствует об интересе Волластона к другим паукам, в частности к астрономии. [31]
Почему первый из открытых спутников платины Волластон назвал палладием, а второй - родием. Rhodium - от греческого роооец - розовый; соли родия придают раствору розовый цвет. Второе название с химией не связано. Оно свидетельствует об интересе Волластона к другим наукам, в частности к астрономии. [32]
Максимум светопоглощения раствора ПАН в хлороформе сдвинут в коротковолновую область на 10 нм и лежит при 450 нм. Изменение концентрации компонентов не смещает максимума светопоглощения: в избытке соли родия растворы имеют третий максимум светопоглощения - при 450 нм, как и в водно-органических растворах. [33]
Соли родия и иридия предложено также применять для предотвращения образования вуали в позитивных галогеносеребряных фотоматериалах. С этой целью до эмульсификации вводят 1 5 - 325 мг соли родия или иридия на 1 моль нитрата серебра. Водорастворимые соли иридия рекомендовано также вводить в малочувствительные эмульсии при химическом созревании для уменьшения отклонений от закона взаимозаместимости. [34]
Приготовление раствора заключается в получении родиевой черни ( хим. восстановлением водного раствора хлористого родия), растворении ее в горячей концентрированной серной кислоте, осаждении гидроокиси родия добавлением аммиака и растворении промытой гидроокиси родия в серной к-те. Толщина родиевых покрытий ( 0 1 - 25 мкм) пропорциональна концентрации соли родия. Однако при повышении концентрации уменьшается катодная поляризация и связанная с ней равномерность гальванического осадка. В зависимости от метода приготовления родиевой черни, условий осаждения гидроокиси родия и др. изменяются выход но току, структура и св-ва родиевых покрытий. Существенным недостатком электроосажден-иого родия являются большие внут-ренпие напряжения, к-рые в толстых покрытиях приводят к появлению микропор и микротрещин. Родиевые покрытия находят применение в пропз-ве Электр, контактов, эксплуатируемых на слабых токах при низком напряжении. [35]
На основании изучения кривых светопоглошения было установлено, что независимо от концентраций компонентов и рН раствора во всех случаях образуется одно соединение. Расчет молярных коэффициентов погашения и констант комплексообразования дает различные значения последних в избытке реагента и в избытке соли родия. [36]
Нахождение, физические и - химические свойства. Родий встречается главным образом в платиновых рудах. Соли родия применяются в керамиче кой промышленности, как добавка к золотому блеску. При нагревании на воздухе родий покрывается налетом с образованием окиси, которая при температурах выше 1100 снова распадается. Как в компактном, так и в мелкораздробленном состоянии он ни в каких кислотах нерастворим. Если же его сплавить с более значительным количеством других металлов, как платина, висмут, свинец, медь, цинк, то он становится растворимым в кислотах. Некоторые сплавы родия с висмутом растворимы, например, в азотной кислоте. [37]
Термическое разложение стереозомерных 4 6-ди-трет - бутил-2 - диазо-1 3-циклогександионов стереоспецифично приводит к соответствующим ацилкетенам, которые в этих условиях стереоспецифично циклодимери-зуются в спиропирандионы. В отличие от простых стерически перегруженные ацилкетены присоединяют лишь один аминоксильный радикал, давая соответствующий эфир 2-оксокарбоновой кислоты. При разложении диазоке-тонов солями родия в присутствии сахарина и его аналогов образуются продукты О -, а не N-алкюгарования. Эта новая реакция дает возможность с помощью одностадийного процесса хемоселективно вводить поликарбонильные заместители в положение 3 3 ( 2Н) - оксоизотиазол-1 1-диоксидов. Взаимодействие ( этоксикарбонилметилен) трифенилфосфорана с фосфази-нами фторированных 2-диазо - З - оксоэфиров приводит к олефинизации ке-тогруппы этих соединений, и в результате последующей внутримолекулярной реакции диаза - Виттига образуются 3 4 6-тризамещенные пири-дины. [38]
Дуайер и Нюхольм [108] показали, что даже при продолжительном кипячении солей родия ( III) со спиртовым раствором органических арсинов родий не восстанавливается до более низкого валентного состояния. Но если эти реакции проводить в присутствии таких восстановителей, как фосфорноватистая кислота ( Н3РО2), то довольно легко ( в течение нескольких минут при нагревании) происходит восстановление родия до двухвалентного состояния и образование стойких комплексных соединений с органическими арсинами. Любопытно, что если соль родия, например, RhCl3, была предварительно восстановлена Н3РО2 и потом к ней был прибавлен органический арсин, то образования комплексных арсинов не наблюдается и прибавленный арсин выделяется без изменения. [39]
В этом разделе будут рассмотрены разные процессы, объединяемые тем, что необходимым компонентом реагирующих систем являются ртутноорганические соединения и соли или иные производные переходных металлов. В первую очередь здесь следует назвать обширный цикл работ Хека115 - 116, который разработал препаративный метод введения арильной, метильной или карбалкоксильной группы к двойной связи при взаимодействии непредельных соединений с RHgX и солями металлов VIII группы. Наиболее удобным оказался хлористый палладий ( часто анион PdCl -), который исследован подробно, но пригодны также соли родия и рутения. Добавляя окислитель для палладия ( воздух, ион Си2), удалось сделать реакцию каталитической. [40]
Для получения сплава родия с 15 % никеля предложен суль-фатно-сульфаматный электролит состава ( г / л): 10 соли родия ( в пересчете на металл), 2 5 соли никеля ( в пересчете на металл), 50 H2SO4, 20 сульфаминовой кислоты. Электролит на такой же основе для осаждения сплава родия с 1 - 2 % индия содержит ( г / л): 6 - 10 соли родия, 0 1 - 1 5 соли индия, 50 - 190 H2SO4, 10 - 20 сульфаминовой кислоты; / к 0 8 - - 1Д) А / дм2, 40 - 50 С. Сплав родия с вольфрамом ( 3 - 15 %) может быть получен из электролита состава ( г / л): 8 - 10 соли родия, 2 - 4 вольфрамата натрия, 30 - 35 НзВОз, 0 8 - 1 0 HF; / к1 А / дм2, / 18 - - 25 С. Во всех случаях используют нерастворимые аноды. [41]
Химически родий очень пассивен. Он не растворяется в кислотах и очень слабо растворим в царской водке. В растворимую форму переходит при нагревании с дымящей серной кислотой, а также с расплавленными пиросульфатами щелочей, перекисью натрия или бария. Гидро-ксид Rh ( OH) 3 получают осаждением щелочами из растворов солей родия. Сероводород из этих растворов при кипячении осаждает сульфид RhjSs, нерастворимый в кислотах. [42]
Для получения сплава родия с 15 % никеля предложен суль-фатно-сульфаматный электролит состава ( г / л): 10 соли родия ( в пересчете на металл), 2 5 соли никеля ( в пересчете на металл), 50 H2SO4, 20 сульфаминовой кислоты. Электролит на такой же основе для осаждения сплава родия с 1 - 2 % индия содержит ( г / л): 6 - 10 соли родия, 0 1 - 1 5 соли индия, 50 - 190 H2SO4, 10 - 20 сульфаминовой кислоты; / к 0 8 - - 1Д) А / дм2, 40 - 50 С. Сплав родия с вольфрамом ( 3 - 15 %) может быть получен из электролита состава ( г / л): 8 - 10 соли родия, 2 - 4 вольфрамата натрия, 30 - 35 НзВОз, 0 8 - 1 0 HF; / к1 А / дм2, / 18 - - 25 С. Во всех случаях используют нерастворимые аноды. [43]
Окись родия Rh2O3 образуется при нагревании металлического родия до бело-красного каления или при прокаливании нитрата родия. Она представляет собой порошок серо-черного цвета, нерастворимый в кислотах и образующий кристаллы с решеткой корунда. Щелочи осаждают из растворов солей родия гидроокись родия Rh2O3 - 5H2O, окрашенную в желтый цвет, не растворяющуюся в воде, но легко растворимую в кислотах. [44]
Родий выделяется из остатков от обработки самородной платины ( доп. Rh и Ir, остающаяся нерастворенною в слабой царской водке, растворяется в хлорной воде или при действии CI на смесь металлов и NaCI. В обоих случаях оба переходят в раствор. Оба с NaCI дают двойную соль, растворимую в воде, но соль иридия растворяется отчасти и в спирте, а соль родия в спирте нерастворима. Смесь хлористых металлов пои действии слабой царской водки дает IrCH, а родий остается в виде RhCI-1, и тогда нашатырь осаждает иридий в виде Ь ( NH4) - CI6, а при испарении розового раствора и родий дает кристаллическую соль Rh ( NH4) Cle. Родий и его разные степени окисления растворяются при сплавлении с двусернокалиевою солью и дают тогда двойную, растворимую в воде сернокислую соль ( а иридий не изменяется), что весьма характерно для этого металла, представляющего по своим свойствам много сходного с железными металлами. При сплавлении с КНО и КС1О3, он, как иридиб, окисляется, но в раствор потом не переходит, чем отличается от рутения. Этим пользуются для отделения Rh, Ru, Ir. Во всяком случае, родий постоянно в обычных условиях даст соли вида RX3, а не каких-либо других форм, н по этому типу известны соли не только галоидные, но и кислородные, что редкость для платиновых металлов. В этом виде родий легко дает двойные, соли двух типов: RhM Cl и RhM - Cl5, напр. [45]