Cтраница 1
Соль триалкилоксония не всегда получают отдельно. [1]
Каталитическая активность солей триалкилоксония приписывается алкил-катиону. Известно несколько каталитических систем, карбониевые ионы которых могут инициировать полимеризацию тетрагидрофурана. Эти каталитические системы делятся на три группы. [2]
В настоящее время соли триалкилоксония получают при взаимодействии простых эфиров с алкилтрифлатами или алкилфгорсульфонатами. [3]
В настоящее время соли триалкилоксония получают при взаимодействии простых эфиров с алкилтрифлатами или алкил-фторсульфонатами. [4]
Из др. алкилирующих агентов используют эфиры муравьиной к-ты, ортоэфиры и эфиры арил - и алкилсульфокислот, соли триалкилоксония. Для алкилирования гидроксикислот применяют алкилиодиды в присут. [5]
Для инициирования катионной полимеризации используют различные катализаторы: серную кислоту, трихлорид алюминия, три-фторид бора ( со следами воды), соли триалкилоксония, а также различные комбинации реагентов, которые, взаимодействуя между собой, дают карбениевые ионы, например ацил - или алкилхлориды в сочетании с кислотами Льюиса. [6]
Протонированные спирты ( 8) и эфиры ( 9), а также соли диазония ( 10) могут служить источниками карбениевых ионов, а следовательно, потенциально могут быть алкилирующими агентами, но их образование, как правило, требует кислой среды, в которой углеродные нуклеофилы протонируются и становятся неактивными. Тем не менее соли триалкилоксония ( 11), например триметил - и триэтилоксонийфторбораты, являются сильными алкилирующими агентами. При этом интересна отметить, что триалкилсульфониевое соединение, S-аденозил-метионин ( 12), - один из главных природных метилирующих агентов. [7]
Протонированные спирты ( 8) и эфиры ( 9), а также соли диазония ( 10) могут служить источниками карбениевых ионов, а следовательно, потенциально могут быть алкилирующими агентами, но их образование, как правило, требует кислой среды, в которой углеродные нуклеофилы протонируются и ста-коъятся неактивными. Тем не менее соли триалкилоксония ( 11), например триметил - и триэтилоксонийфторбораты, являются сильными алкилирующими агентами. При этом интересна отметить, что триалкилсульфониевое соединение, S-аденозил-метионин ( 12), - один из главных природных метилирующих агентов. [8]
Очевидно, что не менее эффективными средствами такого; контроля могут быть вариации в природе реагентоп, эквива. Например, столь различные по свойствам сосдине - J; ШМ, как RCO BF4 -, RCOC1, ( RCO) 2O, RCOOR1, в реакциях с нуклеофила -; МИ выступают в роли переносчиков одного и того же ацил-катиона. Точно ч также такие непохожие соединения, как соли триалкилоксония Я3ОТВКГ, ; - алкилтозилаты, алкилгалогениды или алкилацетаты, могут использоваться в теачестве эквивалентов одного и того же алкил-катиона. [9]
К сказанному выше следует добавить, что не менее существенно для синтеза наличие широкого спектра злектро-фильных реагентов, отвечающих формально одному и тому же электрофилу. Например, столь различные по свойствам соединения, как RCO BF, , RCOOS02CF3, RCOCI, RCOOR1, в реакциях с нуклеофилами выступают как переносчики одного и того же ацил-катиона. Точно так же такие непохожие соединения, как соли триалкилоксония R O 1 BF4 -, алкил-тозилаты, алкилгалогениды или алкилацетаты, могут использоваться как эквиваленты алкил-катиопов. Понятно, что при наличии такого арсенала злсктрофилов, различающихся своей активностью, чувствительностью к стери-ческим препятствиям, эффектам растворителя и т.п., почти всегда можно выбрать такой реагент, который обеспечит нужную хемо - и / или региоселектииность реакции с субстратом, имеющим несколько нуклеофильных центров. [10]
В недавно опубликованном обзоре [61] обсуждается применение реакции гидратации непосредственно для получения вторичных амидов, уже упоминавшаяся реакция Риттера. Эта реакция состоит в алкилировании азота нитрильной группы с последующим или конкурентным образованием карбонильной функции. Нитрилиевая соль может быть получена в чистом виде при обработке нитрила солями триалкилоксония или диазо-ния, или алкилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса [62] и далее подвергнута гидролизу. [11]
Очевидно, что не менее эффективными средствами такого контроля могут быть вариации в природе реагентов, эквивалентных одному и тому же электрофилу. Например, столь различные по свойствам соединения, как RCO BF4 -, RCOC1, ( RCO) 2O, RCOOR1, в реакциях с нуклеофила-ми выступают в роли переносчиков одного и того же ацил-катиона. Точно также такие непохожие соединения, как соли триалкилоксония RsO BF T, алкилтозилаты, алкилгалогениды или алкилацетаты, могут использоваться в качестве эквивалентов одного и того же алкил-катиона. [12]