Cтраница 1
Соли четырехвалентного урана могут быть получены восстановлением солей уранила водородом в момент выделения ( например, при действии металлического цинка в присутствии разбавленной серной кислоты) или электролитическим восстановлением. [1]
Большинство солей четырехвалентного урана растворимо в воде. [2]
Определение основано на образовании солей четырехвалентного урана с ализариновым красным S соединения, окрашенного в интенсивно-красный цвет. Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением находится около 525 ммк. [3]
Уранаты, соли уранила и соли четырехвалентного урана легко образуют комплексные соединения или двойные соли. [4]
По-разному ведут себя в организме соли шести-и четырехвалентного урана, хотя в обоих случаях этот элемент играет роль катиона. Металлы или неметаллы с переменной валентностью могут по-разному вести себя как при введении высоких их доз ( смертельных), так и в результате длительного поступления в организм малых доз. [5]
При растворении в кислотах UsOs дает смесь солей четырехвалентного урана и уранила. [6]
Картер и Вайсе ( 1940) заметили, что окисление солей четырехвалентного урана до солей уранила иодом задерживается в присутствии кислот. [7]
Для наблюдения флуоресценции в растворе необходимо переводить соединения урана в ураниловые, так как соли четырехвалентного урана, равно как и уранаты, в этих условиях не флуоресцируют. С аналитической точки зрения наибольший интерес представляет люминесценция U в перлах из NaF. Одновременно может наблюдаться мешающая определению люминесценция Nb. Усилия исследователей направлении в основном на повышение чувствительности метода, на выяснение факторов, влияющих на яркость флуоресценции уранила в перлах, на устранение необходимости очищать от примесей соединение урана, выделяемое из анализируемого образца и вводимое в перл. [8]
В технологии урана важнейшую роль играют его бинарные соединения: оксиды и галогениды, особенно фториды, а также соли уранила UO22: сульфаты, нитраты, карбонаты, фосфаты и соли четырехвалентного урана: фториды, хлориды, ацетаты и др. Соли уранила, как правило, отличаются высокой растворимостью в водных и многих органических средах. Большинство этих солей в водных растворах гидратируется. [9]
В технологии урана важнейшую роль играют его бинарные соединения: оксиды и галогениды, особенно фториды, а также соли уранила UOa2: сульфаты, нитраты, карбонаты, фосфаты и соли четырехвалентного урана: фториды, хлориды, ацетаты и др. Соли уранила, как правило, отличаются высокой растворимостью в водных и многих органических средах. Большинство этих солей в водных растворах гидратируется. [10]
Как будет показано ниже, некоторые другие соединения урана также получают двумя методами - сухим и водным; причем сравнение их практически всегда свидетельствует об эффективности сухого способа. Такое сопоставление особенно наглядно для тетрафторида урана. Осаждение кристаллогидратов тетра-фторида урана под действием плавиковой кислоты из растворов солей четырехвалентного урана, полученных химическим или электрохимическим восстановлением, связано с необходимостью переработки маточных растворов после фильтрации, содержание урана в которых обычно превышает предельно допустимые концентрации для сбросных растворов. Кроме того, операции сушки и прокаливания кристаллогидратов тетрафторида урана даже при тщательном контроле связаны с неизбежным загрязнением безводного тетрафторида продуктами реакций окисления и гидролиза - окислами урана и уранилфторидом. Тетрафторид урана, полученный сухим способом, содержит меньше этих примесей и, кроме того, имеет большую, по сравнению с водным продуктом, насыпную плотность. Применение сухих процессов, как правило, позволяет уменьшить число технологических стадий, снизить расход энергии на единицу продукции, значительно повысить производительность труда и сократить производственные площади. [11]
Окислы трех -, четырех - и шестивалентного урана U2O3, UO2, UOS и смешанный окисел U8O8 представляют собой твердые вещества, практически нерастворимые в воде. Окислы низших степеней окисления урана имеют основной характер и легко образуют соли при взаимодействии с различными кислотами Окисел шестивалентного урана UO3 амфотерен, в кислой и нейтральной среде он образует двухзарядный катион UQ2 - ура-нил ( или диоксо-уран), в щелочной среде-двухзарядные анионы UQ2 - - уранат и U2O: j - - диуранат. Окисел U3O8, или двуокись-трехокись урана ( UO2 - 2UO3), дает с кислотами смесь солей четырехвалентного урана и уранил-иона. Двуокись-трехокись урана является важным техническим продуктом, который получают прокаливанием некоторых соединений урана на воздухе. Двуокись урана получается из U8O8 и других соединений при прокаливании в присутствии восстановителей. [12]
В этом случае не нужно вводить восстановитель, так как восстановление достигается за счет остатка органической кислоты. Теплота образования UO2 составляет 256 6 ккал / моль; UO2, растворяясь в кислотах ( растворение идет с трудом), дает соли четырехвалентного урана. [13]
Окислы трех -, четырех - и шестивалентного урана U2O3, UO2, UO, и смешанный окисел U3O8 представляют собой твердые вещества, практически нерастворимые в воде. Окислы низших степеней окисления урана имеют основной характер и легко образуют соли при взаимодействии с различными кислотами. Окисел шестивалентного урана UO3 амфотерен, в кислой и нейтральной среде он образует двухзарядный катион UQ2 - ура-иил ( или диоксо-уран), в щелочной среде-двухзарядные анионы UQ2 - - уранат и U2O - диуранат. Окисел U3O8, или двуокись-трехокись урана ( UO2 - 2UO3), дает с кислотами смесь солей четырехвалентного урана и уранил-иона. Двуокись-трехокись урана является важным техническим продуктом, который получают прокаливанием некоторых соединений урана на воздухе. Двуокись урана получается из U3Og и других соединений при прокаливании в присутствии восстановителей. [14]
В литературе описано много комплексных соединений, производящихся как от четырех -, так и от шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к категории кристаллогидратов, двойных солей и внутренних комплексных солей. Аммиакаты и аминаты, столь характерные для большинства элементов VIII группы периодической системы, а также для хрома, менее характерны для урана. Это не означает, что таких соединений нет: они имеются, но получаются в особых условиях и отличаются малой степенью устойчивости. Есть указания на существование аммиакатов хлористого урана UC14 и хлористого уранила U02C12; эти соединения получаются при взаимодействии сухих хлоридов с газообразным аммиаком или в неводной среде. В присутствии воды они разрушаются, напоминая в этом отношении аммиакаты щелочных и щелочноземельных металлов. Неустойчивость урановых комплексов с азотсодержащими аддендами объясняется меньшей тенденцией урана к соединению с азотом, чем с кислородом, в сочетании с малой растворимостью гидратов окиси урана. Соли четырехвалентного урана чрезвычайно склонны к гидролизу. Добавление к их водному раствору аммиака или аминов сводится в основном к смещению гидролитического равновесия. Взаимодействие большинства солей уранила с аммиаком и аминами в водной среде также ведет к выпадению свободной урановой кислоты или уранатов ( диуранатов) соответствующих оснований. [15]