Cтраница 2
Полученный выше эфир как производное трехатомного фосфора должен давать соединения с одногалоидными солями меди. Такое соединение с йодистой медью получается с большой легкостью. [16]
Соединения были идентифицированы как по физическим константам, так и по способности того и другого давать характерные кристаллические соединения с одногалоидными солями меди. [17]
Такое резкое различие производных трехатомного и пятиатомного фосфора по отношению к одногалоидным солям меди дает, мне кажется, полное основание считать одногалоидные соли меди как бы реактивом на трехатомный фосфор и применить их к решению вопроса о строении еще строго не установленных до сих пор соединений фосфора. [18]
Подобно другим эфирам фосфористой кислоты, бензиловые эфиры ( с 5 и 6 членами в цикле) как соединения трехвалентного фосфора легко реагируют с одногалоидными солями меди с выделением тепла; однако образующиеся густые сиропы не удается закристаллизовать. Они присоединяют серу, образуя высококипящие продукты, которые при перегонке в доступном нам вакууме ( 2 - 2 5 мм) разлагаются. [19]
Соединения эфира с одногалоидньши солями меди. Одногалоидные соли меди, как показано в прежних работах одного из нас [24], легко реагируют с производными трехвалентного фосфора, давая обычно хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения. [20]
Арбузов пришел к мысли о необходимости найти универсальный реактив, позволяющий отличать соединения трехвалентного фосфора от соединений с пятивалентным фосфором. После долгих поисков ученый нашел, что одногалоидные соли меди присоединяются к эфирам фосфористой кислоты, образуя характерные кристаллические соединения. [21]
Все исследованные мною хлорангидриды фосфористоэфирных кислот растворяют одногалоидные соли меди с выделением значительного количества тепла. При охлаждении полученных таким образом растворов происходит кристаллизация. Кристаллические соединения хлорапгидридов фосфористоэфирных кислот с одногалоидными солями меди довольно трудно растворимы в эфире. [22]
Продукт представляет собой бесцветную жидкость, хорошо растворимую в спирте, эфире, пет-ролейном эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. Как производное пятивалентного фосфора, не реагирует с одногалоидными солями меди. [23]
Но прежде чем приступить к описанию полученных мною соединений одногалоидных солей меди как с эфирами вида P ( OR) 3, так и с другими производными трехатомного фосфора, я должен сказать несколько слов об известных в литературе аналогичных соединениях хлористой платины и хлористого золота с эфирами фосфористой кислоты. [24]
Появление в числе продуктов реакции диэтилфосфористой кислоты несомненно происходит за счет действия воды на эфир пирофосфористой и субфосфорной кислот, как показано выше. О возможности превращения субфосфорного эфира в пирофосфористый и пирофосфорный, между прочим, говорит реакция действия одногалоидных солей меди на субфосфорный эфир. [25]
Решению вопроса о принадлежности этих соединений к 1 или II форме посвящены работы многих исследователей, однако определенного ответа не найдено. В 1905 г. А. Е. Арбузов, изучая химические свойства производных фосфористой кислоты, нашел, что ни фосфористая кислота, ни ее кислые эфиры не присоединяют одногалоидных солей меди, в то время как все несомненные производные трехатомного фосфора вступают в эту реакцию. [26]
Полные эфиры фосфористой кислоты как производные трехвалентного фосфора характеризуются сильно выраженной способностью к реакциям присоединения. Так, они легко окисляются при действии окислителей, переходя при этом в соединения пятивалентного фосфора, легко реагируют с хлором, бромом, иодом, а также с некоторыми другими соединениями. Найденные Арбузовым характерные, хорошо кристаллизующиеся соединения эфиров фосфористой кислоты с одногалоидными солями меди получены им непосредственным действием солей меди на эфиры. [27]
Соединения с малым молекулярным весом во многом напоминают триметилфосфит. Энергично реагируют с одногалоидными солями меди, давая комплексные соединения. [28]
Все исследованные мною хлорангидриды фосфористоэфирных кислот растворяют одногалоидные соли меди с выделением значительного количества тепла. При охлаждении полученных таким образом растворов происходит кристаллизация. Кристаллические соединения хлорапгидридов фосфористоэфирных кислот с одногалоидными солями меди довольно трудно растворимы в эфире. [29]