Cтраница 1
Стрихниновая соль рацемического кислого гранс-3 - метилциклогексилфталата при разделении в тех же ус-овиях дает 98 % одного диастереоизомера. Однако разделение трихниновой, бруциновой и цинхониновой солей кислого () - - бутилфталата происходит с трудом. [1]
Стрихниновая соль рацемического кислого тгранс-3 - метилциклогексилфталата при разделении в тех же условиях дает 98 % одного диастереоизомера. Однако разделение стрихниновой, бруциновой и цинхониновой солей кислого () - 2-бутилфталата происходит с трудом. [2]
В этой методике стрихниновую соль N-бен-зоил - / - () - аланина и бруциновую соль М - бензоил - - ( - аланина выделяют последовательно в указанном порядке. По данным Дэнна [1], осаждение этих комплексов в обратном порядке в соответствии с ранее предложенной методикой Фишера [5] дает худшие результаты по сравнению с методикой Попа и Гиб-сона [4], так как стрихниновая соль Ы - бензоил - / - () - аланина значительно менее растворима в воде, чем бруциновая соль М - бензоил-й - ( -) - аланина. [3]
Паксу и Муллен [7] кристаллизовали стрихниновую соль М - бензоил - / - () - аланина из водного раствора, содержавшего эквивалентные количества N-бензоил-с. [4]
Полученный спиран ( II) был расщеплен на антиподы через стрихниновую соль. [5]
Для выделения этих изомеров получают сначала бариевую соль взаимодействием BaC10H14N2O8 и трихлорида родия. Бариевую соль превращают в стрихниновую соль и затем в натриевую, которую подвергают фракционной кристаллизации. Наименее растворимой фракцией является левовра-щающий изомер. Правый изомер имеет вращение [ oi ] D 30 0 в 5 53 - 10 - 2 молярном растворе. [6]
Завершающим этапом полного синтеза кортизона является введение в соединение ( 111) 17а - и 21-оксигрупп. На стадии оксалильных производных было проведено расщепление на оптические изомеры через стрихниновые соли, и полученные d - энантиомеры также вводились в последующие стадии синтеза. [7]
В течение 6 дней появляются прозрачные, хорошо оформленные кристаллы. После стояния над хлористым кальцием в течение четырех недель из второго маточного раствора выделяется конечный продукт - 0 53 г стрихниновой соли. [8]
В этой методике стрихниновую соль N-бен-зоил - / - () - аланина и бруциновую соль М - бензоил - - ( - аланина выделяют последовательно в указанном порядке. По данным Дэнна [1], осаждение этих комплексов в обратном порядке в соответствии с ранее предложенной методикой Фишера [5] дает худшие результаты по сравнению с методикой Попа и Гиб-сона [4], так как стрихниновая соль Ы - бензоил - / - () - аланина значительно менее растворима в воде, чем бруциновая соль М - бензоил-й - ( -) - аланина. [9]
При окислении г-маннита получается i-машюяовая кислота, а восстановлением лактона последней - - манноза. Маино-новая кислота кристаллизацией стрихниновых солей разделяется на d - манноновую и / - манноновую кислоты. Восстановлением лактона / - манноновой кислоты была получена / - манноза, тождественная по свойствам d - маннозе, но обладающая противоположным вощением. [10]
Полученный при этом эфир представляет собой смесь двух рацемических форм - жидкой и твердой. При гидролизе первой получается кислота, устойчивая к нагреванию - () - изопилоповая кислота. Твердый эфир дает при гидролизе () - пилоповую кислоту, гладко изомеризующуюся при нагревании с образованием устойчивой формы. Оба рацемата были расщеплены на антиподы при помощи стрихниновых солей. [11]
Для перехода от кетолактона ( 121) к альдостерону ( 124) остается ввести кислородную функцию при С21 и восстановить лактонное кольцо. Эти задачи могут быть выполнены разными методами и в различной последовательности. Расщепление рацематов химическим путем было проведено на стадии оксалильного производного ( 120), из соответствующего которому 24-карбоксисоедине-ния были получены стрихниновые соли. [12]