Тетрамминовая соль
Cтраница 1
Тетрамминовые соли МХ3 4NH3 HjO получают из пентамминовых MX3 - 5NHS путем замещения частицы аммиака одной частицей воды. Подобное замещение обыкновенно увеличивает растворимость, как это видно из следующего сравнения перечисленных мною данных Иергенсена [ 7, 10, стр. [1]
 |
Кривая образования иона тетрамминртути ( П в растворах, содержащих нитрат аммония, приблизительно при 22. [2] |
Это предположение должно быть справедливым, если учесть, что тетрамминовые соли можно выделить из крепких аммиачных растворов соли ртути при высоких концентрациях аммонийной соли, а диамминовые соли - из менее концентрированных, а также, что амид - и гидроксилсодержащие осадки, образующиеся в разбавленных растворах, почти нерастворимы ( ср. Эта точка зрения подтверждается следующими фактами: 1) все взаимно связанные значения п и p [ NH3 ] независимо от кислотности ( концентрации аммония) располагаются на одной кривой в пределах экспериментальной ошибки, причем ошибка опыта наибольшая в сильно аммиачных и полностью кислых областях концентраций ( ср. [3]
Существование гексамминового комплекса кадмия в концентрированных аммиачных растворах хорошо согласуется с тем фактом, что обычно из таких растворов легко выделить гексам-миновые соли. Обычно тетрамминовые соли или, реже, пентамминовые соли будут кристаллизоваться из соответствующих растворов солей цинка, если концентрация аммиака достаточно высока. Казалось бы, судя по литературным данным, что гексамминовые соли цинка никогда не осаждаются из водных аммиачных растворов. Однако эти соли, подобно соответствующим солям меди, получают сухим методом или используя жидкий аммиак. Относительно условий таких опытов см. главу VII, раздел 3 в теоретической части настоящей работы. [4]
Серебро нельзя удовлетворительно отделить от палладия путем осаждения его в виде хлорида серебра, так как с последним соосаждается много палладия. Отделить серебро можно, только предварительно превратив палладий в тетрамминовую соль. [5]
Но недостаток этого метода состоит в том, что осажденная пурпурео-соль мешает полному восстановлению тетрамминовой соли, вероятно потому, что она захватывает некоторое количество хлорида хлороаквотетрамминкобальта. В большинстве опытов в фильтрате от пурпуреохлорида было обнаружено лишь 80 - 90 % от теоретического количества соли кобальта ( II), но растворением этого пурпуреохлорида в очень разбавленной соляной кислоте и далее повторным осаждением крепкой соляной кислотой было получено еще 80 - 90 % остального количества тетрамминовой соли. [6]
При потере воды он мутнеет и не восстанавливает своей прозрачности при последующем оводнении. При рассматривании такого образца под микроскопом в проходящем свете видна неравномерная структура: на непрозрачном белом фоне обезвоженной хлористой тетрамминовой соли заметны прожилки желтого прозрачного вещества. [7]
Как в случае аммиачных растворов солей ртути, исследование этих растворов усложняется выпадением осадков, содержащих амиды. Однако, в соответствии с данными Вейца [12], введением достаточно большого количества аммонийной соли можно подавить гидролиз и выделить тетрамминовые соли из аммиачных растворов солей золота ( III); в этом случае, вероятно, можно будет изучить образование амминов. То же справедливо и для аммиачных растворов солей золота ( I), в которых, как следует предположить, существуют диамминовые комплексы, вероятно, более устойчивые, чем соответствующие аммины ионов серебра и меди ( I) ( ср. Наконец, ион ртути ( I) в противоположность иону ртути ( II) не образует устойчивых амминов или амидных соединений. Позднее Гледич и Эгидиус [13] исследовали, существует ли равновесная концентрация комплексов ртути ( I) в таких смесях ртути и соединений ртути ( II), содержащих азот. [8]
Как в случае аммиачных растворов солей ртути, исследование этих растворов усложняется выпадением осадков, содержащих амиды. Однако, в соответствии с данными Вейца [12], введением достаточно большого количества аммонийной соли можно подавить гидролиз и выделить тетрамминовые соли из аммиачных растворов солей золота ( III); в этом случае, вероятно, можно будет изучить образование амминов. То же справедливо и для аммиачных растворов солей золота ( I), в которых, как следует предположить, существуют диамминовые комплексы, вероятно, более устойчивые, чем соответствующие аммины ионов серебра и меди ( I) ( ср. Наконец, ион ртути ( I) в противоположность иону ртути ( II) не образует устойчивых амминов или амидных соединений. Позднее Гледич и Эгидиус [13] исследовали, существует ли равновесная концентрация комплексов ртути ( I) в таких смесях ртути и соединений ртути ( II), содержащих азот. [9]
Но недостаток этого метода состоит в том, что осажденная пурпурео-соль мешает полному восстановлению тетрамминовой соли, вероятно потому, что она захватывает некоторое количество хлорида хлороаквотетрамминкобальта. В большинстве опытов в фильтрате от пурпуреохлорида было обнаружено лишь 80 - 90 % от теоретического количества соли кобальта ( II), но растворением этого пурпуреохлорида в очень разбавленной соляной кислоте и далее повторным осаждением крепкой соляной кислотой было получено еще 80 - 90 % остального количества тетрамминовой соли. [10]
Страницы: 1