Cтраница 1
Чистые расплавленные соли представляют собой, быть может, наиболее концентрированные жидкие электролиты, которые можно получить обычными лабораторными методами. Совершенно очевидно, что они находятся за пределами применимости дебай-хюккелевского приближения. Очень высокие точки плавления и кипения, а также большое поверхностное натяжение при повышенной температуре, обнаруженные в расплавленных солях, указывают на первостепенное значение, которое имеют электростатические связи системы ионов в этих веществах. Законченная теория расплавленных солей, конечно, должна в полной мере учитывать наличие кулоновских взаимодействий и выяснить их роль в образовании ионных структур и движений. [1]
В чистой расплавленной соли отсутствует система отсчета, аналогичная растворителю для водных растворов электролитов. [2]
Кристаллизация чистых расплавленных солей, так же как и их плавление, протекает, следовательно, при строго определенной температуре, соответствующей температуре их плавления. Однако, если при плавлении кристаллов соли дальний порядок в расположении их ионов ( атомов) исчезает, то при кристаллизации он, напротив, возникает. [3]
При изучении чистых расплавленных солей часто оказывается возможным связать поглощение света в некотором конечном интервале длин волн с ионами одного определенного типа. Тогда целесообразно определять коэффициент погашения для этих ионов, считая, что величина М в уравнении ( 5) равна числу грамм-ионов хромофора на литр расплава. [4]
В соответствии с величинами краевых углов смачивания чистых расплавленных солей на угле и графите в двойных системах, составленных из фторидов или хлоридов расплавленных солей, понижение краевых углов смачивания под влиянием повышения концентрации поверхностно активного компонента на границе с твердой фазой в большинстве случаев не является аддитивным. Исследования показывают, что в системе NaF - A1F3 ( рис. 106), расплавы которой составляют основу электролита алюминиевой ванны, поверхностно активным компонентом, понижающим межфазное натяжение на границе криолитовых ( расплавов с твердой поверхностью ( углем), оказывается фтористый натрий. [5]
Настоящая статья представляет обзор некоторых попыток теоретического объяснения равновесных свойств чистых расплавленных солей. Здесь не рассматриваются интересные исследования кинетических процессов, таких, как электропроводность, теплопроводность, вязкая диссипация и диффузия, каждый из которых может быть изучен экспериментально только при установлении неравновесного состояния. [6]
С термодинамической точки зрения условие электронейтральности электролита в целом требует, чтобы чистая расплавленная соль рассматривалась как один компонент. Величины л и Т одинаковы в обеих фазах вследствие общих условий термодинамического равновесия: величина р в случае плоских поверхностей раздела также совпадает в обеих фазах, если пренебречь гидростатическим давлением, вызванным наличием силы тяжести. [7]
![]() |
Диаграммы состояния ( / и изотермы вязкости ( / / некоторых двойных систем. [8] |
Пока не получено теоретически выражение, которое позволяло бы рассчитать вязкость смеси по вязкости чистых расплавленных солей. [9]
Пальгуева [250] с помощью меченых атомов были впервые определены числа переноса катиона и аниона в чистой расплавленной соли. Исследовался хлористый свинец, меченный природным изотопом свинца RaD. Было найдено, что ток переносится преимущественно ( но не исключительно, как раньше предполагали) анионом хлора. [10]
Опишите поведение множителя l d ny - / d nm в области концентраций, включающей чистую расплавленную соль. [11]
Опишите поведение множителя d In y - / d In m в области концентраций, включающей чистую расплавленную соль. [12]
Чистые расплавленные соли бериллия, например хлористый бериллий ВеСЬ или фтористый бериллий BeFa, не могут быть применены для электролиза, так как они не проводят электрического тока. [13]
Попытки измерить числа переноса в расплавленных электролитах предпринимались неоднократно в течение целого ряда лет. Сварц [73] и Сандхейм [74] высказали сомнение в том, что понятие числа переноса в чистой расплавленной соли имеет какой-либо физический смысл. Например, при электролизе хлористого свинца между свинцовыми электродами никаких изменений концентрации в жидкости произойти не может и единственным результатом прохождения одного фарадея электричества является перенос одного эквивалента свинца с анода на катод. Таким образом, создается впечатление, что движутся только ионы свинца и что число переноса для иона хлора равно нулю. Однако при использовании хлорных электродов аналогичные рассуждения приводят к выводу, что весь ток переносится хлор-ионами, а ионы свинца не движутся. Следовательно, совершенно ясно, что в расплавленных электролитах числа переноса не могут быть измерены относительно электродных поверхностей как точек сравнения, поскольку числа переноса зависят от природы процесса, протекающего на электродах. [14]
Одной из характернейших особенностей электродных процессов при высоких температурах, присущих электролизу солевых расплавов, является отсутствие заметных затруднений в перезарядке ионов. Вследствие этого указан - - ные процессы происходят на границе между прилегающими слоями электролита и электрода в условиях, близких к равновесным. В чистых расплавленных солях, как правило, поляризация отсутствует, а в расплавленных смесях солей она имеет концентрационный характер. [15]