Cтраница 3
Натриевые и аммониевые соли сульфокислот из вакуумного газойля практически не растворимы в сильно минерализованных пластовых водах. При контакте с последними, содержащимися в нефтяных эмульсиях, они полностью высаливаются. Высаливание идет не только вследствие снижения растворимости сульфо-солей натрия или аммония в минерализованной воде, но и в результате обменной реакции с хлористым кальцием пластовой воды, дающей не растворимые в воде кальциевые соли сульфокислот. Высолившиеся сульфосоли не растворяются ни в водной, ни в нефтяной фазах, а собираются на поверхности раздела этих фаз. [31]
Промытый горячей ъодой гипс выбрасывают. Первые промывные воды присоединяют к раствору кальциевых солей. Последние используют для разбавления сульфомассы или приготовления меловой суспензии. Кальциевые соли сульфокислот выделяют из раствора упариванием либо переводят в натриевые соли, добавляя к раствору соду. [32]
Кислый гудрон замешивают с водой и оставляют затем стоять в течение 8 - 12 час. Образовавшийся при стоянии нижний слой, состоящий из водного раствора сульфокислот и серной кислоты, отделяют, нейтрализуют известью и отфильтровывают выпадающий при этом гипс. Растворенные в фильтрате кальциевые соли сульфокислот выделяют затем, прибавляя к раствору около 20 % хлористого натрия или кальция. Полученные таким1 образом кальциевые соли сульфокислот представляют собой растворимый в воде1 светложелтый пластичный продукт с заметным ароматическим запахом. [33]
Изучена растворимость в минеральных маслах сульфонатов, полученных из ароматических углеводородов различных групп. Установлено, что сульфосоли на основе ароматических углеводородов, выделенных из высококипящих масляных фракций, растворяются в маслах лучше, чем сульфосоли, полученные из ароматических углеводородов низкокипящих фракций. Наибольшей растворимостью обладают сульфосоли, полученные из легких ароматических углеводородов, сульфонаты, полученные из тяжелых ароматических углеводородов, в минеральных маслах растворяются плохо, а сульфонаты, полученные из средних ароматических углеводородов, по растворимости занимают среднее положение. По растворимости в маслах бариевые соли превосходят кальциевые соли соответствующих сульфокислот. [34]
По окончании процесса сульфирования из сульфомассы выделяют образовавшуюся сульфокислоту. Для этого сульфомассу обычно выливают на лед, снег или в холодную воду и отфильтровывают выпавшую в осадок сульфокислоту. Если же сульфокислота хорошо растворима в воде, ее выделяют в виде натриевой соли. В этом случае кислый раствор сначала нейтрализуют гашеной известью, отфильтровывают выпавший гипс, а затем находящуюся в растворе кальциевую соль сульфокислоты переводят в натриевую, добавляя соду. [35]
Реакционную смесь оставляют в колбе при перемешивании на холоду ( 25 - 30) 2 дня. Реакция считается законченной, когда взятая проба будет полностью растворяться в воде. Полученную массу выливают в 100 мл воды, нейтрализуют. Са ( ОН) 2 до исчезновения кислой реакции ( конго) и отделяют фильтрованием ( с отсасыванием) CaSO4 от раствора кальциевых солей сульфокислоты. Фильтрат обрабатывают 60 - 65 г К2СО8 для переведения кальциевых солей в калийные и отделяют фильтрованием выпадающий при этом CaCOg. По охлаждении выпадает в совершенно чистом состоянии кислая калиевая соль 2-наф-тол - 6 8-дисульфокислоты. [36]
Сульфокислоты очень хорошо растворимы в воде; исключение составляют моносульфокислоты нафтиламинов, труднорастворимые вследствие образования внутренних солей. Все сульфокислоты, не содержащие аминогруппы, являются сильными кислотами; по силе их можно сравнивать с серной или с соляной кислотами. Если яри сульфировании образуется только один изомер и он не кристаллизуется из раствора, то его выделяют путем нейтрализации реакционной массы карбонатом кальция или известью с последующим от-фильтровыванием сульфата кальция, превращением кальциевой соли сульфокислоты в натриевую путем обработки содой, от-фильтровыванием выпавшего карбоната кальция и упариванием фильтрата. [37]
При сульфировании образуется вода, которая разбавляет серную кислоту, поэтому, чтобы последняя сохранила нужную концентрацию до конца реакции, необходим значительный ее избыток. При сульфировании олеумом в реакцию обычно вступает только свободный серный ангидрид, так что и в этом случае по окончании сульфирования остается большое количество избыточной серной кислоты. Отделение этого избытка серной кислоты от образовавшихся сульфокислот легче всего осуществляется в случае аминосульфокислот, которые содержат одинаковое число сульфо - и аминогрупп; такие сульфокислоты настолько трудно растворимы в воде, и особенно в разбавленной серной кислоте, что при разбавлении реакционной массы практиАски полностью выпадают в осадок, который достаточно отфильтровать и промыть. Ввделение других сульфокислот производится в технике двумя способами. Кальциевую соль полученной сульфокислоты, содержащуюся в фильтрате, переводят с помощью соды или сульфата натрия в натриевую соль. После этого снова отфильтровывают от СаСОз ( а также от гипса) и упаривают до начала кристаллизации или, в случае надобности, досуха. [38]
При сульфировании образуется вода, которая разбавляет серную кислоту, поэтому, чтобы последняя сохранила нужную концентрацию до конца реакции, необходим значительный ее избыток. При сульфировании олеумом в реакцию обычно вступает только свободный серный ангидрид, так что и в этом случае по окончании сульфирования остается большое количество избыточной серной кислоты. Отделение этого избытка серной кислоты от образовавшихся сульфокислот легче всего осуществляется в случае аминосульфокислот, которые содержат одинаковое число сульфо - и аминогрупп; такие сульфоки слоты настолько трудно растворимы в воде, и особенно в разбавленной серной кислоте, что при разбавлении реакционной массы практически полностью выпадают в осадок, который достаточно отфильтровать и промыть. Выделение других сульфокислот производится в технике двумя способами. Первый способ состоит-в том, что растворенную в воде реакционную массу нейтрализуют гидратом окиси кальция ( гашеная известь, известковое молоко или углекислым кальцием ( мел или тонко измельченный известняк), и отфильтровывают выпавший в осадок гипс. Кальциевую соль полученной сульфокислоты, содержащуюся в фильтрате, переводят с помощью соды или сульфата натрия в натриевую соль. [39]
Это имеет место особенно при получении полисульфо-кислот, когда последние сульфогруппы необходимо вводить при более жестких условиях, чем первые; сульфирование начинают обычной серной к-той, приливая в середине реакции дымящую серную к-ту для дальнейшего полисульфирования. Конец сульфирования определяется по растворимости взятой пробы в воде или в водных щелочах. По окончании реакции вся смесь передавливается в чаны с водой или льдом, где, в случае нерастворимости продукта сульфирования в кислой воде, последний выпадает в осадок и отфильтровывается. Высаливание поваренной или глауберовой солью возможно лишь в тех случаях, когда сульфокислота является более сильной кислотой, чем серная, и вытесняет свободные соляную и серную к-ты из их солей и когда натриевая ( иногда калиевая) соль сульфокислоты плохо растворима в кислой воде. При этом кальциевые соли сульфокислот остаются в растворе и отфильтровываются от выпавшего в осадок гипса. Последний тщательно промывают водой, объединенные фильтраты выпаривают до необходимой концентрации и обрабатывают строго необходимым количеством соды. При этом кальциевые соли сульфокислот переходят в натриевые, раствор которых отфильтровывают от осадка СаСО3, так же тщательно промывая последний. Объединенные фильтраты натриевых солей выпаривают либо до начала кристаллизации либо досуха. Изомерные сульфокислоты разделяют дробной кристаллизацией их Na -, K -, Са -, Ва-солей или свободных сульфокислот. [40]
После окончания реакции сульфомассу передавливают или выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют и высаливают натриевую соль сульфокислоты, добавляя к раствору сульфат, хлорид или сульфит натрия. Если натриевые соли сульфокислот хорошо растворимы и плохо высаливаются, их выделяют из раствора в виде труднорастворимых калиевых, магниевых, железных, медных или каких-либо других солей. Иногда, однако, и этот способ оказывается непригодным. В таком случае водный раствор, содержащий серную кислоту и сульфокислоту, полностью нейтрализуют известью или мелом. При этом сульфат кальция выпадает в осадок, который отделяют от водного раствора. Выпаривая последний, получают продукт сульфирования в виде кальциевой соли сульфокислоты. [41]
При нейтрализации сульфомассы мелом выделяется углекислый газ, что приводит к ее вспениванию. Чтобы избежать сильного вспенивания и выброса массы из аппарата, мел нужно добавлять постепенно, тонко измельченным, лучше в виде суспензии его в воде. Мел добавляют при температуре 55 - 60 С до нейтральной реакции на бумагу конго. Выпавший в этих условиях гипс хорошо фильтруется и промывается. Промытый горячей водой гипс выбрасывают. Первые промывные воды присоединяют к раствору кальциевых солей. Последние используют для разбавления сульфомассы или приготовления меловой суспензии. Кальциевые соли сульфокислот выделяют из раствора упариванием либо переводят в натриевые соли, добавляя к раствору соду. [42]
Это имеет место особенно при получении полисульфо-кислот, когда последние сульфогруппы необходимо вводить при более жестких условиях, чем первые; сульфирование начинают обычной серной к-той, приливая в середине реакции дымящую серную к-ту для дальнейшего полисульфирования. Конец сульфирования определяется по растворимости взятой пробы в воде или в водных щелочах. По окончании реакции вся смесь передавливается в чаны с водой или льдом, где, в случае нерастворимости продукта сульфирования в кислой воде, последний выпадает в осадок и отфильтровывается. Высаливание поваренной или глауберовой солью возможно лишь в тех случаях, когда сульфокислота является более сильной кислотой, чем серная, и вытесняет свободные соляную и серную к-ты из их солей и когда натриевая ( иногда калиевая) соль сульфокислоты плохо растворима в кислой воде. При этом кальциевые соли сульфокислот остаются в растворе и отфильтровываются от выпавшего в осадок гипса. Последний тщательно промывают водой, объединенные фильтраты выпаривают до необходимой концентрации и обрабатывают строго необходимым количеством соды. При этом кальциевые соли сульфокислот переходят в натриевые, раствор которых отфильтровывают от осадка СаСО3, так же тщательно промывая последний. Объединенные фильтраты натриевых солей выпаривают либо до начала кристаллизации либо досуха. Изомерные сульфокислоты разделяют дробной кристаллизацией их Na -, K -, Са -, Ва-солей или свободных сульфокислот. [43]