Третичная оксониевая соль

Cтраница 1

Третичные оксониевые соли, подобные приводившемуся выше соединению, имеют ясно выраженный солеобразный характер; раство-ряясь в воде, они немедленно гидролизуются с распадом на эфир, спирт и кислоту. Благодаря неустойчивости третичные метилоксониевые соли являются наилучшим метилирующим средством из всех известных. Усиленная положительным зарядом электроотрицательность кислородного атома поляризует связь R - О сильнее, чем в эфирах, и вызывает легкий распад. [1]

Третичные оксониевые соли можно использовать для алкилирования простых эфиров, поскольку между различными оксониевыми солями устанавливается равновесие. [2]

Третичные оксониевые соли фторборной кислоты являются новым и весьма интересным классом органических соединений. Они растворяются в нитрометане, нитробензоле, ацетоне и хлористом метилене, термически нестойки и при сухой перегонке почти количественно распадаются на эфираты фтористого бора и фторалкилы. Соли с алкиль-ными радикалами неодинакового строения расщепляются в нескольких направлениях. [3]

Напротив, безусловно к третичным оксониевым солям принадлежат следующие: оксониевые соли, являющиеся производными дифениламина и образующиеся при действии азотной кислоты на феноловые эфиры; соли трианизилкарбинола, фенолфталеина и аналогичных соединений; карбоксониевые и цианоксониевые соли. [4]

Эти интереснейшие реакции использованы, конечно, в первую очередь для синтеза ранее неизвестных настоящих третичных оксониевых солей. Образование алкоксиалкильных эфиров борной кислоты ( ROCH2CH20) 3B имеет лишь подчиненный интерес. [5]

Эти интереснейшие реакции использованы, конечно, в первую очередь для синтеза ранее неизвестных настоящих третичных оксониевых солей. Образование алкоксиалкильных эфиров борной кислоты ( ROCH2CH2O) 3B имеет лишь подчиненный интерес. [6]

Аналогичным образом протекает взаимодействие триалкилоксоний-борфторидов с азот - и серусодержащими соединениями. Аммиак с третичными оксониевыми солями на холоду образует смесь моно -, ди-и триалкиламинов. При употреблении 1 1 моля аммиака на 1 моль соли оксония в смеси преобладают вторичные и третичные алкил-амины. [7]

Аналогичным образом протекает взаимодействие триалкил-оксонийборфторидов с азот - и серосодержащими соединениями. Аммиак с третичными оксониевыми солями на холоду образует смесь моно -, ди - и триалкиламинов. При употреблении 1 1 моля аммиака на 1 моль соли оксония в смеси преобладают вторичные и третичные алкиламины. [8]

До недавнего времени были известны лишь такие оксониевые соли, которые образуются при присоединении кислот к эфирам. Однако затем Меервейну удалось получить третичные оксониевые соли, в которых с кислородом связаны три алкильных остатка. [9]

Необходимо упомянуть также о сульфониевых соединениях. Они могут быть получены, например, путем алкилирования тиоэфиров третичными оксониевыми солями ( см. стр. [10]

Первый продукт ( 272) называется внутренней оксониевой солью. При взаимодействии этого соединения с эфиратом фтористого бора происходит образование соли триалкклоксония ( третичная оксониевая соль) ( 273) и алкоксиборфторид ( 274), который распадается с выделением фтористого бора. [11]

Анионные и радикальные инициаторы не оказывают действия. Легко понять, что полимеризацию вызывает не только Н, но и все вещества, которые иминный атом азота переводят в аммонийный атом азота, например алкилгалогениды, диалкилсульфаты, эфиры сульфо-кислот или третичные оксониевые соли. [12]

Тиоэфиры, или диалкилсульфиды ( нормального строения. [13]

Катион R3S включает трехковалентную положительно заряженную ( формально четырехвалентную) серу. Третичные оксониевые соли гораздо менее прочны, чем сульфониевые, и образуются лишь с анионами сильных комплексных кислот, но в то же время вторичные оксониевые соли [ R2O H ] X - существуют, а их сульфониевых аналогов нет. Последний пример демонстрирует, что протофильность и нуклеофильность не всегда параллельны. [14]

Но вследствие иаменившегося общественного положения автора работы эти должны были быть отложены на несколько лет. И только в 1908 г. они могли быть снова возобновлены в полном объеме после того, как в 1906 г. им совместно с Дуттенгефером были получены третичные оксониевые соли метилового эфира диметил-пирилия. [15]

Страницы: 1