Ниобиевая соль
Cтраница 1
 |
Зависимость растворимости КгТаР. от концентрации KF в растворе ( концентрация соли условно выражена содержанием TaFe в растворе. [1] |
Ниобиевая соль создает определенную концентрацию ионов калия и фтора, которые оказывают высаливающее действие на танталовую соль. [2]
Присутствие ниобиевой соли создает избыточную концентрацию ионов калия и фтора, которые и понижают растворимость танталовой соли. [3]
Для предотвращения гидролиза ниобиевых солей добавляют лимонную кислоту, которая связывает ниобий в комплекс. [4]
 |
Схема разделения тантала и ниобия методом дробной кристаллизации фтористых комплексных солей. [5] |
Так как соли изоморфны, то вместе с ниобиевой солью кристаллизуется и титановая соль. [6]
На растворимость фторотанталата в плавиковокислых растворах влияет также присутствие ниобиевой соли. Ниобиевая соль создает определенную концентрацию ионов калия и фтора, которые оказывают высаливающее действие на танталовую соль. [7]
Описанный метод обеспечивает получение чистой танталовой соли, однако ниобиевую соль достаточной чистоты получить трудно. В ней обычно содержатся примеси титана, кремния, тантала. [8]
В чистом виде колумбит встречается редко; обыкновенно он состоит из изоморфного соединения танталовой и ниобиевой соли закиси железа состава mFe ( NbO3), nFe ( Ta08) 8 с ничтожными количествами WO, SnO, ZrO. Часть закиси железа может замещаться закисью марганца. [9]
Сопоставление кривых растворимости танталовой и ниобие-вой соли ( рис. 59) показывает, что дробную кристаллизацию солей тантала и ниобия наиболее выгодно проводить при концентрации HF 1 - 7 %, так как в этой области ( в которой устойчива соль K2NbOF5 Н2О) различие в растворимости танталовой и ниобиевой соли достигает наибольшей величины. [10]
На растворимость фторотанталата в плавиковокислых растворах влияет также присутствие ниобиевой соли. Ниобиевая соль создает определенную концентрацию ионов калия и фтора, которые оказывают высаливающее действие на танталовую соль. [11]
Растворимость комплексной танталовой соли сильно зависит от избыточной концентрации фторида калия в растворе. Так, при избыточной концентрации KF 1 % растворимость K2TaF7 уменьшается в 10 раз, при 2 % KF - в 15 - 20 раз, при 5 % KF - в 35 раз ( рис. 37), что используется в процессе разделения ниобия и тантала. Для ниобиевой соли увеличение избыточной концентрации KF до 5 % понижает растворимость соли только в 2 - 3 раза. [12]
Переносят водные слои, содержащие вольфрам, в конические колбы емкостью 100 мл, выпаривают до появления паров серной кислоты и слегка охлаждают. Окисляют растворы 0 5 мл концентрированной азотной кислоты, выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. Обмывают внутренние стенки колб 10 мл воды, снова выпаривают растворы до появления паров и продолжают выпаривать еще 15 мин, затем охлаждают. Добавляют 25 мл раствора сульфата титана, 20 мл концентрированной соляной кислоты и по 0 5 мл фтористоводородной кислоты для предотвращения гидролиза ниобиевых солей. Помещают колбы иа водяную баню при 80 - - 90 С на 5 мин, добавляют 10 мл 0 5 % - ного раствора дитиола, по 0 5 мл фтористоводородной кислоты и продолжают нагревать 15 мин, изредка встряхивая колбы. Вводят по 0 5 мл фтористоводородной кислоты, снимают колбы с водяной бани и охлаждают. Переносят растворы в делительные воронки емкостью 100 мл двумя порциями четыреххлористого углерода по 3 мл и встряхивают вороики 2 мин. Переносят органические ( нижние) слои в сухие мерные колбы емкостью 25 мл. Повторяют экстракцию еще 2 раза, встряхивая воронки 1 мин с 5 мл четыреххлористого углерода, и отбрасывают водные слои. Соединяют экстракты и разбавляют до метки четыреххлористым углеродом. [13]
Гептафторосоли ] и пентафтороксисоли, [ MF ] 2 и [ MoF5 ] 2 Соли K2NbOF5 - H2O и K2TaF7 осаждают из 1ч - 2 М HF. Первую соль можно перекристаллизовать из воды или из разбавленной плавиковой кислоты ( 5 % - ной или 2 5 М); при этом ее состав не изменяется. Гептафторотанталат K2TaF7 также можно перекристаллизовать из воды, если проводить эту операцию быстро, так как K2TaF7 медленно гидролизуется в водном растворе с образованием нерастворимого основного фторотанталата неопределенного состава. При добавлении плавиковой кислоты гидролиз идет в обратном направлении. Разделение этих солей дробной кристаллизацией отличается тем, что растворимость танталовой соли сильно понижается в присутствии ниобиевой соли или избытка K. F, тогда как на растворимость ниобиевой соли присутствие KF или соли тантала почти не влияет. [14]
Ниобий и тантал [517] находятся в виде солей кислот в редких минералах и преимущественно добываются из танталитов и колумбитов, встречающихся в Баварии, Финляндии, Северной Америке и на Урале. Эти минералы заключают соли закиси железа, отвечающие ниобиевой и танталовой кислотам, а именно, в них находится 15 / о закиси железа в изоморфном смешении с закисью марганца и в соединении с различным относительным количеством танталовой и ниобиевой кислот. Эти минералы сплавляются сперва с значительным количеством двусернокалиевой соли, и сплав кипятится с водою, извлекающею соли калия и закиси железа, а в осадке остаются нерастворимые, нечистые ниобиевые и танталовые кислоты. Этот сырой продукт обрабатывают сернистым аммонием, чтобы извлечь олово и вольфрам, которые тогда переходят в раствор. Остаток же кислот ( по Мариньяку) обрабатывается плавиковою кислотою, в которой он вполне растворяется; к полученному нагретому раствору прибавляют раствор фтористого калия; при охлаждении оседает трудно растворимая двойная фтористая соль тантала и калия в мелких кристаллах, а в растворе остается гораздо более растворимая ниобиевая соль. [15]
Страницы: 1 2