Cтраница 1
Галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов не вступают с ртутноорганическими соединениями в реакцию рассматриваемого типа. [1]
Основой покрытия служат галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также криолит. Сухую шихту замешивают на воде или водном растворе поваренной соли, так как при использовании жидкого стекла, химически взаимодействующего с компонентами шихты, замес быстро твердеет. Кроме того, кремний, восстанавливаясь из жидкого стекла и проникая в металл шва, ухудшает его свойства. [2]
Для флюсов-растворителей применяют главным образом галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов NaCi, KC1, LiCl, СаС12, NaF, KF, CaF2 и др., а такжд углекислые и фосфорнокислые соли натрия. [3]
В подобного рода реакции не вступают галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов, но с большим или меньшим трудом вступают галогениды остальных непереходных элементов. [4]
В более поздней работе Де-Бур и Кюстерс [ п ] показали, что галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов, возогнанные в вакууме, при адсорбции иода делаются коричневыми, а при адсорбции цезия синеют. С другой стороны, пленки SiOa, А1203, Zr02 и AgCl, полученные возгонкой в вакууме, не изменяют своего цвета при адсорбции иода или цезия. Адсорбенты первой группы пористые, и строение их слоистое; адсорбенты второй группы обладают плотной структурой. Если адсорбенты второй группы находятся в распыленном состоянии, то адсорбция иода или цезия сопровождается появлением окраски. Де-Бур и Кюстерс высказывают предположение, что окраска появляется при адсорбции под действием дисперсионных сил и что подобная адсорбция имеет место лишь на пористых телах. В случае плоских поверхностей недостаточно одних дисперсионных сил, чтобы вызвать тепловой эффект, наблюдаемый при физической адсорбции. В пористом теле молекулы адсорбированного вещества соприкасаются с двумя или более атомами или молекулами адсорбента, а потому всю энергию связи можно отнести за счет дисперсионных сил ( гл. [5]
В более поздней работе Де-Бур и Кюстерс [ г1 ] показали, что галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов, возогнанные в вакууме, при адсорбции иода делаются коричневыми, а при адсорбции цезия синеют. С другой стороны, пленки Si02, А1203, Zr02 и AgCl, полученные возгонкой в вакууме, не изменяют своего цвета при адсорбции иода или цезия. Адсорбенты первой группы пористые, и строение их слоистое; адсорбенты второй группы обладают плотной структурой. Если адсорбенты второй группы находятся в распыленном состоянии, то адсорбция иода или цезия сопровождается появлением окраски. Де-Бур и Кюстерс высказывают предположение, что окраска появляется при адсорбции под действием дисперсионных сил и что подобная адсорбция имеет место лишь на пористых телах. В случае плоских поверхностей недостаточно одних дисперсионных сил, чтобы вызвать тепловой эффект, наблюдаемый при физической адсорбции. В пористом теле молекулы адсорбированного вещества соприкасаются с двумя или более атомами или молекулами адсорбента, а потому всю энергию связи можно отнести за счет дисперсионных сил ( гл. [6]
Из уравнений ( 112) - ( 114) видно, что ( р0 - р) состоит из двух членов, первый из которых - ф0сру - cp f) 10 - 3с - не содержит фактора валентности. Данные, полученные для галоидных солей щелочных и щелочноземельных металлов, в основном согласуются с теоретическими значениями при всех концентрациях, применявшихся в этих исследованиях. Однако в случае других электролитов при наибольших разбавлениях наблюдаются значительные расхождения. Так, например, для значений сру углекислого натрия удается добиться согласия с теорией только с помощью данных, полученных для очень низких концентраций, а также путем введения поправок на гидролиз. [7]
Основу электродных покрытий для сварки алюминия, сплава АМц и силумина составляют галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов и криолит. [8]
Салаи [115] впервые применил эту методику и получил данные, согласно которым влияние валентности согласуется с закономерностью, установленной теоретическим путем; однако на основании этих результатов Салаи нельзя делать окончательных выводов, поскольку полученные им значения ( Р0 - р) / ро относятся только к одной концентрации - 0 1 и. Из уравнений ( 112) - ( 114) видно, что ( р0 - р) состоит из двух членов, первый из которых - ( 0p v - yuK) 10 - 3c - не содержит фактора валентности. Данные, полученные для галоидных солей щелочных и щелочноземельных металлов, в основном согласуются с теоретическими значениями при всех концентрациях, применявшихся в этих исследованиях. Однако в случае других электролитов при наибольших разбавлениях наблюдаются значительные расхождения. Так, например, для значений yv углекислого натрия удается добиться согласия с теорией только с помощью данных, полученных для очень низких концентраций, а также путем введения поправок на гидролиз. [9]
Приведенные формулы ясно показывают, что число частиц аммиака, связаных с кислотным остатком, находится в зависимости не только от атомности, свойственной последнему, но также и от той степени непре-делыюсти, которой можно ожидать от металлического атома при соединении с частицами основного характера. Насколько можно судить по взаимным соединениям металлов между собою, эта непределыюсть может быть весьма велика, хотя и здесь мы видим применение принципа противоположности, управляющего образованием химических соединений: близкие по своим свойствам металлы дают неустойчивые соединения весьма высоких типов. В связи с этим следует отметить то обстоятельство, что галоидные соли щелочных и щелочноземельных металлов способны соединяться со значительным количеством частиц аммиака или воды, но удерживают их весьма непрочно. [10]
При плавке под слоем флюса в тигель или в плавильную ванну укладывают часть чушкового алюминия, силумин и медно-алюминиевую лигатуру. Затем на поверхность металлов насыпают смесь солей в количестве 2 - 3 % от веса шихты. Оставшуюся часть металла, предварительно подогретого до 100 - 150 С, загружают после расплавления первой порции под слой расплавленного флюса. Легкоплавкие металлы присаживают в сплав в конце плавки перед разливкой припоя. Состав флюсов подбирают обычно опытным путем на основании диаграмм состояния галоидных солей щелочных и щелочноземельных металлов. Наиболее сильным растворителем окислов алюминия является криолит, который способствует процессу удаления газов кз сплава и очистке его от окислов. [11]