Cтраница 1
Борониевые соли, содержащие в качестве лиганд молекулы аминов, чрезвычайно устойчивы к окислению. Они не изменяются при нагревании до 100 с такими окислителями, как соли трехвалентного золота, одновалентного серебра и 30 % - ный раствор перекиси водорода. [1]
Анализ борониевых солей, устойчивых к гидролизу, производится обычными; методами сожжения. [2]
Стабильность борониевых солей и их химическое поведение определяются природой лигандов и анионов. [3]
Большинство описанных борониевых солей представляет собой кристаллические вещества. Они не растворимы в углеводородных растворителях, но заметно растворяются в галоидоуглеводородах ( например, хлороформе, хлористом метилене), ацетонитриле, эфире. [4]
Структура этой борониевой соли соответствует формуле XII ( R C1); интересно отметить, что Ви-берг и Шустер [29] описали продукт с таким составом более чем за тридцать лет до этого. [5]
Исследованы свойства борониевых солей, а также механизм их образования. [6]
В ИК-спектре борониевых солей типа [ H2BL2) X ( где L - основание Льюиса) имеется две частоты в области 2400 - 2600 см-1, отвечающие валентным колебаниям В - Н - связи, а также частоты в области 1095 - 1170 см-1, обусловленные деформационными колебаниями ВНггруппы. [7]
Общий метод синтеза борониевых солей, содержащих во внутренней сфере катиона амины, фосфины, арсины или диалкилсульфиды, а в качестве аниона различные кислотные остатки, был предложен Миллером и Муеттертисом [32] на основе реакции между соответствующими комплексами борана и оние-выми солями. [8]
До недавнего времени единственными представителями борониевых солей были вещества, полученные Дильтеем в 1905 г. действием р-дикетонов на трех-хлористый бор. Поэтому склонность к образованию такого рода координационных соединений считалась для бора нехарактерной, и только исследования последних лет показали, что способность образовывать катионные комплексы является одним из основных свойств бора. Изучение различных азотистых, фосфорных и серусодержащих производных борана привело к открытию диме-ров и тримеров этих соединений, в которых осуществляется своеобразный тип координационного взаимодействия с участием не только электронов атома донора, но и частично электронов атома бора. Весьма значительный теоретический и практический интерес представили тетрагидробораты и их замещенные - соединения с атомом бора в качестве центрального атома аниона. [9]
Как уже отмечалось выше, скорость гидролиза борониевых солей зависит от природы амина, причем определяющим является его объем. Влияние пространственного фактора проявляется также при алкоголизе борониевых солей различными спиртами. [10]
В ранних работах по бор азотсодержащим соединениям [1] приведены результаты получения борониевых солей и выяснения их структуры. Большинство реакций, приводящих к образованию борониевых солей, основано на взаимодействии с аминами как моногалоидных соединений бора, так и его тригалогенидов. Были получены комплексы алкилборфто-ридов с двумя молекулами спирта, а также комплексные соединения бора с двумя азотсодержащими аддендами. Солеобразный характер этих комплексов проявляется в их плохой растворимости в органических растворителях и в нелетучести. Борониевые соли представляют собой бесцветные мелкокристаллические вещества, легко гидррлизующиеся на воздухе. Все они плавятся в очень широком интервале температур, что вызвано их химической нестойкостью. Все работы по получению этих солей, а также другие работы с борорганическими соединениями, обработку и хранение конечных продуктов проводят в атмосфере инертного газа во избежание окисления. [11]
Некоторые другие необычные амин-бораны, образующиеся при добавлении аминов к боранам в отношении 2: 1, также рассматриваются как борониевые соли. Эти продукты присоединения, как и аддукты трехиодистого бора с 2 молями пиридина [93], также рассматриваются как соли подобного же строения. [12]
Борониевые соли легко обменивают анионы при взаимодействии с другими солями. Эти реакции позволяют получать соединения с разнообразными анионами. [13]
Получение из замещенных борана и аминов. Ряд реакций, приводящих к борониевым солям, основывается на превращениях галоид - или меркаптоборанов и их аминных комплексов. [14]
При медленном пропускании газообразного фтора через водный раствор бо-рониевой соли с 40 % - ным выходом получается дизамещенный катион, F2B [ N ( CH3) 3 ] 2; одновременно образуется также монофторированный катион, однако соответствующая соль не была выделена в индивидуальном состоянии. Моно-хлорзамещенные катионы образуются при действии на борониевые соли таких реагентов как SF6C1, NC13 или смеси концентрированных азотной и соляной кислот. [15]