Cтраница 2
К реакционной смеси нужно добавлять небольшое количество щелочи, чтобы воспрепятствовать разложению КМГП под действием кислот ( например, муравьиной, бензойной), следы которых образуются во время окисления. Опасность взрыва в газовой камере на окислительной установке ( пределы взрываемости смеси паров кумола с кислородом 1 5 - 43 объемн. Количество воды в окислительном растворе в 2 - 3 раза превышает количество кумола. К водному раствору добавляются эмульгаторы, чтобы окисление протекало в эмульсии. Кумол можно окислить и без добавления специальных эмульгаторов, так как введенные щелочи ( разбавленный едкий натр 1172 - 174 ], сода [175, 176, 269], гидроокись кальция [ 177, 1781, окись кальция [275]), окиси щелочных или щелочноземельных металлов, а также щелочные соли слабых кислот [178, 180] сами оказывают эмульгирующее действие. [16]
Буферные системы имеются и в тканях, где они сохраняют рН на относительно постоянном уровне. Главными буферами тканей являются клеточные белки и фосфаты. В процессе метаболизма кислых продуктов образуется больше, чем щелочных, поэтому опасность сдвига рН в сторону закисления более велика. В соответствии с этим буферные системы крови и тканей более устойчивы к действию кислот, чем щелочей. Так, для сдвига рН плазмы крови в щелочную сторону требуется прибавить к ней в 40 - 70 раз больше NaOH, чем к чистой воде. Для сдвига же рН в кислую сторону необходимо добавить к плазме в 300 - 350 раз больше НС1, чем к воде. Щелочные соли слабых кислот, содержащиеся в крови, образуют так называемый щелочной резерв крови. [17]
Мейер не дает, и остается вполне неясным, каким образом под влиянием щелочи вода может расщепляться на элементы. Мейера, идет уже дальше и пробует разъяснить и самый механизм расщепления воды на элементы. Он отвергает мнение В. Мейера, что цианистый калий играет в данном случае исключительно роль слабой j цел очи, а наблюдение Момене считает более чем сомнительным. Валлах приходит к выводу, что щелочные свойства цианистого калия в реакции на хлораль не играют главной роли, и приписывает последнюю цианистому водороду, обильное выделение которого наблюдается но все время хода реакции. И действительно, по его опытам оказывается, что хлораль и цианистый водород, или вернее, хлоральциангидрат, который из них образуется, и в отсутствие всякой щелочи при нагревании до 100 только с водой или спиртом дают некоторое количество дихлор-уксусной кислоты. Превращение в этих условиях совершается очень неполно, и причину этого Валлах видит в задерживающем влиянии образующегося при реакции хлористого водорода; в присутствии же цианистого калия реакция идет до конца, так как последним образующийся хлористый водород нейтрализуется. Нейтрализующую роль вместо цианистого калия может выполнить и всякая другая щелочь пли щелочная соль слабой кислоты: безводный уксуснокислый натр, действуя на сппртовый раствор хлораля при 100, разлагает его на хлороформ и муравьиную кислоту; при действии той же соли на спиртовой раствор хлоральциангидрата образуется эфир дихлоруксусной кислоты. Совокупность всех этих данных привела Валлаха к заключению, что превращение хлораля в дихлорук-сусную кислоту совершается в силу одновременного окисления и восстановления его элементами воды, расщепление же последней на элементы является результатом каталитического действия на нее цианистого водорода. [18]