Cтраница 2
За сравнительно немногими исключениями щелочные соли сульфокислот хорошо растворимы в воде; растворимость понижается при введении в молекулу высокомолекулярных ароматических групн и повышается с увеличением числа сульфогрупп. Щелочные соли обычно выделяются из раствора путем высаливания их избытком какой-нибудь легко растворимой соли соответствующего щелочного металла. Более общий способ выделения соли сульфокислоты и щелочного металла заключается в нейтрализации продукта сульфирования известью или другим основанием, дающим нерастворимый осадок с ионом S04 с последующим отфильтровыванием и обработкой фильтрата карбонатом или сульфатом щелочного металла. Фильтрат, полученный от этой операции, упаривается, пока из него не начнет выкристаллизовываться щелочная соль сульфокислоты. Свинцовые соли и соли щелочноземельных металлов сульфокислот, вообще говоря, хорошо растворимы в воде, но соли изомерных кислот часто сильно различаются между собой по растворимости, что дает возможность разделять продукты сульфирования посредством фракционированной кристаллизации кальциевых, бариевых или свинцовых солей. [16]
Для этого смесь обоих углеводородов переводят в сульфокислоты. Их разлагают разбавленной серной кислотой при 160 и перегоняют. Так как сульфокислота нафталина разлагается легче сульфокислоты его тетрагидропроизводного, то вместе с первыми продуктами разложения перегоняется большая часть нафталина. При более высокой температуре происходит окисление с образованием сернистой кислоты. Если разлагать щелочные соли сульфокислот значительным избытком фосфорной кислоты 60 Ве, то серная кислота выделяется в виде бисульфата; если добавить достаточное количество щелочи, то она полностью нейтрализуется. [17]
Возможность выделения зависит исключительно от соотношений растворимостей, которые очень различны у разных сульфокислот и не могут быть предсказаны теоретически. Опытным путем, однако, установлено, что свободные сульфокислоты, как правило, очень легко растворимы в воде. В концентрированных растворах соляной и серной кислот растворимость часто бывает значительно меньшей. Например, при сульфировании нафталина обычной серной кислотой при повышенной температуре в условиях, когда образуется в качестве главного продукта нафталин - р-сульфокислота ( см. стр. Для дальнейшей очистки ее можно растворить в небольшом количестве воды и осадить концентрированной соляной кислотой, так как в примерно 10 % - ной соляной кислоте она очень мало растворима. Все изложенное относится лишь к тому случаю, когда в растворе отсутствует ион металла. Когда же исходят из соли сульфокислоты или вносят ионы металла, добавляя в раствор хлористый натрий или глауберову соль, то обычно в осадок выпадает соль сульфокислоты, поскольку соответствующая соль большей частью растворима труднее, чем свободная сульфокис-лота. Если, например, упомянутую выше реакционную смесь, полученную при сульфировании нафталина, не разбавлять небольшим количеством воды, а влить в раствор поваренной соли, то, несмотря на большой избыток в растворе свободной серной кислоты, образуется большое количество осадка натриевой соли нафталин - - сульфокислоты. Щелочную соль сульфокислоты, как правило, не удается перевести в свободную суль-фокислоту добавлением сильной минеральной кислоты. [18]