Кинетические соображения

Cтраница 1

Кинетические соображения показывают, что фотохимические обратные реакции сами по себе не вызвали бы светового насыщения, а только уменьшили бы квантовый выход на одинаковый процент при всех интенсивностях света. При построении одной из своих ранних гипотез о механизме фотосинтеза Франк и Герцфельд [104] предположили, что световое насыщение может быть вызвано фотохимически индуцированными цепными обратными реакциями, но позднее [128] они отказались от этой гипотезы, придя к заключению, что световое насыщение обычно вызывается нефотохимическими обратными реакциями, конкурирующими с прямой темновой реакцией, катализируемой катализатором В. [1]

Изложенные выше кинетические соображения показывают, что при малых плотностях тока химическое перенапряжение должно зависеть от плотности тока линейно, при больших - логарифмически. Численное значение констант в формулах ( 47 1) и ( 47 4) зависит от Природы процесса, а также от свойств металла и раствора и должно Определяться па опыте. [2]

Важны также и кинетические соображения. [3]

Таким образом, вопреки термодинамическому выводу, элементарные кинетические соображения показывают, что низкие коррозионные потенциалы являются благоприятными только для возникновения фазовых превращений. [4]

Резкое уменьшение скорости гомогенной реакции при движении к точке эквивалентности - объективная трудность, характерная для метода титрования, и кинетические соображения существенно ограничивают выбор реакций, пригодных для аналитических определений. [5]

Однако наряду с механизмами оствальдова созревания и структурной перекристаллизации, термодинамически строго обоснованными, предложены также механизмы рекристаллизации, в основе которых лежат чисто кинетические соображения. Так, например, Ю. О. Пунин [221] предложил механизм рекристаллизации, основанный на том, что при периодическом колебании температуры происходит более быстрый рост несовершенных кристаллов по сравнению с совершенными. Такой механизм заоанее предопределяет рекристаллизацию только нарушенных кристаллов. [6]

Влияние температуры реакции на выход 2-хлорбутана при гидрохлорировании.| Влияние примеси изобути. [7]

Как следует из рассмотренных выше термодинамических расчетов, для достижения максимальных выходов бутилхлоридов в равновесной смеси целесообразно работать при возможно низких температурах. С другой стороны, кинетические соображения заставляют идти на повышение температуры реакции. Кроме того, осуществление газофазного гидрохлорирования на гетерогенном катализаторе вызывает необходимость работать в таких температурных условиях, при которых продукты реакции легко удаляются с поверхности катализатора. Эта температура, естественно, должна быть близка к температуре кипения получаемого продукта реакции. [8]

Экспериментальная температура ооклопашш Те и тсмнергпура стеклования идеального стекла Тй. [9]

Для перехода расплава при охлаждении в стеклообразное состояние необходимо, чтобы скорость кристаллизации переохлажденной жидкости была крайне низкой. Поэтому для описания процесса стсклообразовапия полезно использовать кинетические соображения, а также структурные и термодинамические критерии, о которых речь шла выше. [10]

Каждое из этих двух уравнений связывает осмотическое явление с явлением переноса. Уравнение (5.39), известное под названием соотношения Саксена, было выведено еще ранее с помощью кинетических соображений. Однако использовать такие кинетические соображения возможно лишь в том случае, если принимается какая-либо упрощенная модель перегородки, разделяющей две фазы, например, если диафрагму уподобляют капилляру с постоянным сечением. Смысл термодинамического вывода состоит в том, что он сохраняет силу независимо от природы диафрагмы или пористой стенки. [11]

Потенциалы таких обратимых окислительно-восстановительных систем можно легко и точно измерить, если избежать скачка потенциала на границе двух жидкостей. Из электрохимических данных можно вычислить коэфициенты активности, изменения свободной энергии и теплоты реакций для обратимых систем, и, что всего важнее, две такие системы, будучи смешаны между собой, практически всегда реагируют в строгом соответствии с предсказаниями термодинамики. Обратимые реакции протекают быстро; таким образом, кинетические соображения могут нас не беспокоить и мы, в данном случае, имеем право говорить, что если такие реакции термодинамически возможны, то они, как правило, будут осуществляться и в действительности. [12]

Морган трактует большое число проведенных им экспериментальных наблюдений [149] на основе только что изложенной нами чисто тепловой теории. С другой стороны, Торн-тон, исходя из опытов, в которых искра создавалась размыканием цепи низкого напряжения [170], приходит к выводу о том, что ионизующее действие разряда весьма существенно для зажигания. В литературе по этому вопросу принято считать, что решение вопроса дает либо термическая, либо ионная теория. Опыты Финча с сотрудниками, так же, как и общие кинетические соображения, опровергают, однако, такую точку зрения. [13]

Так, например, при пуске насосов для обеспечения минимальных пусковых давлений система должна быть неупроч-няющсйся ио времени, наряду с этим для предупреждения осложнений при остановках и прекращении циркуляции требуются системы с прямо противоположными свойствами. Вместе с тем для изоляции поглощающих пластов необходимы системы, подвижность которых уменьшалась бы с увеличением их расхода. В теории и практике бурения под регулированием систем понимается изменение их свойств в пределах одной и той же модели. Однако наряду с этим следует считать правильным изменение самой модели. Наследственные среды, для изучения которых необходимы кинетические соображения, имеют некоторые особенности, которые могут найти применение при проводке скважин. Так, например, среды, обладающие упруго-вязкими характеристиками, сдвиговой упругостью, могут, не разрушаясь, проходить через местные сопротивления, что делает их перспективными как разделители. Кроме того, при прокачке упруго-вязкой среды сопротивление пористой среды значительно ниже среды, имеющей такую же степень концентрации инертных добавок. [14]

Страницы: 1