Cтраница 1
Полимерные видоизменения представляют то же самое. [1]
Существование полимерных видоизменений кремнекислых соединений вполне утверждается объемным строением их, потому что полимерные тела имеют различный удельный вес пароп, но одинаковый удельный вес в твердом состоят нии. [2]
Если только некоторые элементы одарены способностью образовать в свободном состоянии полимерные видоизменения, то весьма вероятно, что они сохраняют ее в тех случах, когда образуют непредельные соединения. Все эти соединения отличаются таким постоянством, что трудно предположить в них содержание обыкновенного фосфора, и притом первые два, подобно самому красному фосфору, легко переходят при возвышенной температуре в менее постоянные видоизменения. Мне кажется вероятным предположить, что более постоянные сернофос-форные соединения имеют больший вес частицы сравнительно с тем, который выражают вышеприведенные формулы. II это обусловливается многоатомностью фосфора. Предположим, что во всех этих соединениях фосфор содержится в виде трехатомного элемента, то для P4SX мы будем иметь группу с десятью единицами свободного сродства, для P. [3]
Подобно большинству этих последних, они оказывают стремление переходить в полимеры: из двух или более частиц альдегида образуется тогда одна новая частица. О химическом строении различных полимерных видоизменений альдегидов неизвестно пока ничего положительного. Уксусный альдегид сам собою превращается со временем в кристаллическое летучее тело металъдегид, переходящий, при нагревании до 180 - 200, снова в альдегид. [4]
В некоторых случаях это удосто - стр. Так напр, для фосфама Гладстон доказал определением плотности парой, а Вихельгауз подтвердил, что простейшая формула PNO должна быть утроена. Лоран, для выражения тех различий, которые замечаются в составе кремнеземистых соединений, допустил существование многих полимерных видоизменений кремнезема. [5]
Причина, почему здесь везде принимались в расчет атомные объемы, а не частичные лежит во-первых в том, что объемы частиц тел мало известны, а во-вторых, что даже там, где они известны, нельзя утвердительно сказать, сколько атомов заключает в себе частица. Большинство металлоидов обыкновенно содержит в частице сравнительно большее число атомов ( напр. S, P, As), тогда как в ряду металлов частицы большею частью одноатомны. Притом веса атомные удобнее частичных уже и потому, что полимерные видоизменения имеют почти один и тот же удельный вес. Из всего вышесказанного ясно можно видеть, что попытка считать атомные объемы элементов кратными меж собой будет совершенно произвольна, так как изменения этих объемов представляют непрерывную кривую без скачков, существованием которых только и могло бы оправдываться предположение о кратности отношений названных величин. Несмотря на это однако и до сих пор такие попытки есть: в пример мы можем указать на Бедекера и Семенова. [6]
По исследованиям Таммана, стекловидная метафосфорная кислота содержит смесь преимущественно двух видоизменений, отличающихся растворимостью и степенью постоянства солей. Менее постоянное соответствует гексакислоте Флейтмана, а она дает три изомерные соли. Тамман пришел к заключению, что существуют полимеры также в виде: пента -, окто - и декаметафосфорных кислот. Не вдаваясь в подробности, сюда относящиеся, считаю не излишним указать на то, что степень полимеризации и число полимерных видоизменений при современном состоянии сведений об этом предмете нельзя считать окончательно уясненными. [7]
Но и ныне этот закон не может быть применен к огромному числу веществ, не превращающихся в пар. Это замечание имеет большое значение при рассмотрении так называемых минеральных соединений, большинство которых относится к классу нелетучих веществ, а в особенности к рассмотрению солей, из которых только немногие летучи. Подобная система эквивалентного сличения состава солей с эфирами была проведена Жераром с полнотою чрез целый ряд минеральных соединений, но уже с тех пор эти эквивалентные формулы претерпели изменение на основании термических паев, преимущественно вследствие настояний Каницаро. Но при этом все же-таки состав минеральных соединений выражается обыкновенно простейшими или эмпирическими формулами и никаких суждений о частичном весе к этим последним не применяется, а между тем очевидно, что для суждений о природе окислов и солеобразных тел, равно как и множества подобных веществ, весьма важно было бы иметь хотя некоторые сведения о частичном их весе. Судя по тому, что многие летучие элементы образуют нелетучие окислы и соле-образные соединения, можно думать, что большинство ныне применяемых химических формул должно быть увеличено в несколько раз для выражения частичного веса этих соединений. В некоторых случаях это удостоверено с положительностью. Гладстон доказал определением плотности паров, а Вихельгауз подтвердил, что простейшая формула PNO должна быть утроена. Лоран для выражения тех различий, которые замечаются в составе кремнеземистых соединений, допустил существование многих полимерных видоизменений кремнезема. [8]