Cтраница 1
Соосаждение катиона с органическим реактивом может происходить на самом органическом реактиве, в большинстве случаев они малорастворимы в воде. Так, при добавлении в раствор, содержащий ионы калия, пикриновой кислоты ( растворимость 0 014 г / мл) образуется малорастворимый пикрат калия, который со-осаждается на осадке самой пикриновой кислоты. Может происходить соосаждение на соединении органического реактива. Например, цинк образует сложный комплексный анион с роданидом, роль катиона может играть метиловый фиолетовый. [1]
Соосаждение катионов резко-уменьшается, если при образовании осадка раствор содержал избыток кальция. Подобные же явления наблюдаются во многйх других случаях. [2]
Соосаждение катионов резко уменьшается, если при образовании осадка раствор содержал избыток кальция. Подобные же явления наблюдаются во многих других случаях. [3]
Идея соосаждения ферритообразующих катионов бикарбонатом аммония легла в основу метода, разработанного сотрудниками ВНИИРеактивэлектрона [61] и внедренного в промышленность для получения марганец-цинковых ферритовых порошков. [4]
При соосаждении катионов и анионов загрязнения из раствора концентрируются на поверхности зародышей осадка. Это приводит к окклюзии, при которой происходит внедрение в кристаллическую решетку образующегося осадка, ионов или молекул, адсорбированных в процессе роста зародышей. Аналогично может внедряться в кристаллическую решетку осадка вода, которая не удаляется затем количественно при нагревании до 100 С. При соосаждении может протекать также адсорбция ионов раствора на поверхности кристаллических частиц. На кристаллической поверхности осадка могут адсорбироваться соли, имеющие общий с сульфатом бария ион. В этом случае происходящие процессы описываются, хотя и с некоторыми исключениями, адсорбционным правилом Панета - Фаянса - Гана. Соли, не имеющие с осадком общего иона, подвергаются обменной адсорбции. Другими факторами, которые существенно дополняют правило Панета - Фаянса - Гана, являются способность адсорбированных соединений к электролитической диссоциации и деформируемость адсорбированных ионов. [5]
Для уменьшения соосаждения катионов, например Mg2 и Са2, осаждение необходимо вести в более кислой среде, если же осаждение ведут в щелочной среде, то выгодно обеспечить присутствие возможно большего количества катионов NH4, которые адсорбируются преимущественно на отрицательно заряженных частицах, заряды которых обусловлены ионами гидроксила ОН -, что позволяет при прокаливании легко их удалить в виде воды и аммиака. Во многих случаях, при очень точных анализах, как наиболее надежное средство очистки осадка от примесей рекомендуется многократное переосаждение или предварительное пропускание анализируемого раствора через колонку подходящего адсорбента, например ионообменной смолы. Процессы адсорбции на ионообменных смолах обратимы и тесно связаны с величиной рН раствора. Например фосфат - и сульфат-ионы, мешающие определению щелочных металлов, могут быть разделены на катио-ниты в Н - форме. При этом все мешающие анионы уходят в фильтрат, а катионы задерживаются на ионите. Из полученного фильтрата избыток NH4C1 удаляют выпариванием и в остатке определяют щелочные металлы весовым путем. Весовому определению полуторных окислов [ железа ( III) и алюминия ] мешают фосфат-ионы, которые также не задерживаются катионитом в Н - форме. [6]
Характерной особенностью для процесса соосаждения катионов с сульфидами является образование микродисперсных систем коллоидных твердых растворов. При соосаждении часто наблюдается наложение этого явления на процесс возникновения химических соединений или молекулярных твердых растворов; в этих случаях получаются двухфазные системы. [7]
Осаждение сульфидов четвертой группы нередко сопровождается соосаждением катионов третьей группы. Например, с сульфидом олова в значительном количестве соосаждаются сульфиды никеля и кобальта, а с сульфидом кадмия - сульфид цинка, что нередко приводит к полной или частичной потере соосаждающихся катионов. [8]
Очень неудовлетворительной особенностью осадка сульфата бария является его сильная склонность к соосаждению катионов и анионов. Для удаления катионов рекомендуется использовать ионный обмен. [9]
Известно, что определение сульфатов весовым методом приводит к серьезной ошибке ( обычно отрицательной) вследствие соосаждения катионов. Все катионы, за исключением водорода, следует удалить методом ионного обмена [20], а количество иона водорода уменьшить выпариванием. Объемное определение сульфатов титрованием осаждающим реагентом ( хлористый барий, азотнокислый свинец) также приводит к ошибке за счет соосаждения. [10]
Соосаждение - концентрирование элементов и микроэлементов в осадках, применяемое в аналитической химии. Для соосаждения катионов металлов применяют коллекторы - коллоидные осадки гидроокисей и сульфидов металлов. Происходит поглощение электролитов полярными сорбентами. [11]
Катионы соосаждаются с сульфатом бария в виде сульфатов или гидросульфатов. Когда в качестве осадителя используют раствор соли бария, обычно соосаждение катионов преобладает над соосаждением анионов. Но осаждение анионов доминирует в случае прибавления щелочного раствора сульфата к подкисленному раствору хлорида бария. [12]
Рассмотрим вторичную обменную адсорбцию. Концентрирование следов элементов обычно производится в присутствии избытка осадителя, в результате чего частицы осадка имеют тот или иной заряд, обусловливающий соосаждение катионов или анионов. [13]
В количественном анализе осаждение обычно проводят таким образом, что к анализируемому раствору, нагретому до соответствующей температуры, прибавляют при постоянном перемешивании раствор реактива в большем или меньшем избытке. При соприкосновении обоих растворов - например, при падении капли реактива в раствор - образуются небольшие центры, более богатые реактивом, чем окружающий раствор. Это обстоятельство часто вызывает так называемое соосаждение прочих катионов, которое частично Можно устранить хорошим перемешиванием раствора или промыванием отфильтрованного осадка. [14]
В процессе систематического хода анализа катионов бывают значительные потери катионов II группы. Это вызывается несколькими причинами. Во-первых, при осаждении катионов III группы ее групповым реагентом ( NH4) zS в присутствии NH4OH катионы II группы могут осесть в виде карбонатов, так как эти реагенты обычно содержат примесь ( МН зСОз вследствие поглощения ими из воздуха СОа - Во-вторых, Ва2 и Sr2 могут перейти в осадок также вследствие окисления S2 до SOjp, S2Og - и SO кислородом воздуха. Наконец, происходит соосаждение катионов II группы вместе с гидроокисями трехзарядных катионов III группы. [15]